¿Las excitaciones de XAFS y las posteriores relajaciones conducen a moléculas vibracionalmente calientes?

Question

Estoy en el proceso de tratar de entender Absorción de Rayos X de la Estructura Fina (XAFS), la espectroscopia, pero creo que esta pregunta es más fundamental que simplemente lo que se refiere a XAFS. Creo que no estoy totalmente de entender la interacción entre la electrónica, vibracional y rotacional de las excitaciones en las moléculas. Entiendo que vibracional de la estructura fina se puede ver en la electrónica de los espectros. Pero, ¿cómo sabemos que estado vibracional una transición va a terminar? Es una distribución de Boltzmann?

Así que para mi pregunta principal. Me doy cuenta de que en la escala de la energía de XAFS, vibracional niveles de energía no se ha resuelto; sólo quiero saber si estas transiciones conducen al mismo tipo de estado vibracional de distribución que valencia transiciones electrónicas de rendimiento. Es que el caso? O si no, ¿por qué no?

Answer 1

Usted tiene preguntas diferentes en el título y en el cuerpo de tu post y voy a responder a ambos.

Electrónica de excitación ocurre de forma muy rápida en comparación con nuclear de movimiento por lo que la molécula permanece "congelado" cuando es llevado de un equilibrio a un estado excitado. Si el equilibrio de la geometría del estado excitado es muy similar a la del estado fundamental, a continuación, la molécula se mantienen todavía, pero si este no es el caso, la molécula empezará a oscilar alrededor del punto de equilibrio. Esto es conocido como Frank-Condon principio y el artículo de Wikipedia tiene buenas cifras para ilustrar este punto.

Emocionante diferentes electrones conduce a los diferentes estados electrónicos que tienen diferentes geometrías de equilibrio por lo que no puede esperar la misma vibración de las distribuciones.

En su título que también pregunte acerca de la relajación de excitado de la molécula. Ya que la energía de los Rayos X de los fotones es mucho mayor que la energía de ionización, el excitado de la molécula será ionizado antes de que pueda relajarse vibracionalmente.