Yo estaba tan intrigado por el reporte de la observación de que la luz del sol se precipita el hierro de $\cf{K4Fe(CN)6}$ (originalmente atribuido a Matuschek, 1901) que quería verme a mí mismo. Puse una solución acuosa saturada, descubierta, de la luz directa del sol durante cuatro horas al medio día. Absolutamente nada de lo precipitado de la solución!
Mi comprensión de la referencia dado es que en la solución de la $\cf{K4Fe(CN)6}$ da $\cf{Fe(CN)6^{4−}}$ y luego:
$\cf{Fe(CN)6^{4−} + 2H2O <-> Fe(CN)5 + (H2O)^{-3} + HCN + OH-}$
La fotólisis causas $\cf{Fe(CN)6^{4−} ->[h\nu] Fe(CN)6^{3−} + e-}$, por lo que también tenemos
$\cf{Fe(CN)6^{3−} + 2H2O <-> Fe(CN)5 + (H2O)^{-2} + HCN + OH-}$
Es correcto asumir que si un $\cf{Fe(CN)6^{4-}}$ anión absorbe un fotón de energía adecuada (en este caso parece exigir $\lambda < 313nm$), a continuación, con 100% de probabilidad de que el anión se photolyze la Fe de los bonos?
Y hay modelos que predicen (al menos el orden de magnitud) de la probabilidad de absorción de un fotón por una solución acuosa de aniones (ser irradiados con una figura espectral de flujo)?
Además, ¿cuál es la reacción que iba a precipitar el hierro en este caso? Cuando traemos a la K de nuevo en las ecuaciones que se ve como el HCN iba a reaccionar para producir KCN. No sé lo que debería suceder a $\cf{Fe(CN)5}$.
De hecho, después de varios días en abrir la luz del sol que la solución es subjetivamente oscureciendo y yo veo una pequeña cantidad de rojo sedimento en el fondo del plato que aparece a redissolve en remolino. Podría ser un óxido de hierro, pero también sería coherente con $\cf{K3Fe(CN)6}$. En cualquier caso no tengo ninguna indicación de la fuente de lo que debería suceder a la $\cf{(CN)5}$ grupos si el hierro es la precipitación, o ¿qué otra cosa podría tomar uno de los átomos de K a partir de la inicial del compuesto.
(En última instancia, yo tenía la esperanza de cuantificar la tasa de fotólisis por el peso de los precipitado.)
