Nitrosonium de iones en la nitración de los fenoles

Question

Pedro Skyes menciona en el libro Guía del Mecanismo de Química Orgánica (6ª ed.) en la p. 137 que:

Altamente reactivos compuestos aromáticos, tales como el fenol, se encuentra listo para someterse a la nitración incluso en diluir el ácido nítrico, y en mucho, un ritmo más rápido de lo que puede ser explicado sobre la base de la concentración de $\ce {^+NO2}$ que está presente en la mezcla. Esto ha sido demostrado ser debido a la presencia de ácido nitroso en el sistema que nitrosates el reactivo núcleo a través de la nitrosonium ión, $\ce{^+NO}$...

Sin embargo, no hubo ninguna mención de por qué la nitración de más reactivos compuestos aromáticos sería el resultado en la existencia de ácido nitroso en el sistema. Entiendo que la convencional explicación de por qué la nitración de activado el benceno derivados es más rápido, es que hay una fuerte atracción entre el electrófilo y el nucleofílica del anillo del benceno debido a la mayor cantidad de densidad de electrones en el anillo. Esta explicación mediante la presencia de la nitrosonium de iones parece muy interesante, pero no veo cómo el ácido nitroso podría ser generado debido a que habrá una mayor capacidad de reacción de compuestos aromáticos se nitrados. Podría alguien aclararme sobre esto?

Answer 1

Posiblemente el electrófilo es moleculares $\ce{HNO3}$. El ácido nítrico es muy fuerte, pero no super-fuerte ($\mathrm{p}K_\mathrm{a} = -1.3$), por lo que las soluciones en el orden de un mol por litro de tener una cantidad importante de molecular $\ce{HNO3}$. Como $\ce{NO2(OH)}$ esto puede transferir su nitryl ($\ce{NO2+}$) fracción de iones para el anillo aromático en el intercambio de protones para hacer el nitrados anillo y el agua. Obviamente molecular del ácido nítrico es menos electrofílicos de la recta de salida nitryl de iones, por lo que se ha activado anillo aromático es necesario para que esto funcione.