Reacción de eliminación con 1,2-dibromo-4-metilciclohexano

Question

Estaba haciendo una pregunta de un ejercicio de práctica sobre el tema de reacciones de eliminación y síntesis de alquenos. Se muestra a continuación:

Predecí que el producto sería 1,2-diiodo-4-metilciclohexano porque pensé que las condiciones de reacción favorecían la sustitución con yoduro a través del mecanismo $\ce {S_N2}$. En primer lugar, el yoduro es un buen nucleófilo y, en segundo lugar, el sustrato es un haluro de alquilo secundario. Incluso si no fuera $\ce {S_N2}$, esperaría quizás $\ce {S_N1}$ ya que el yoduro es una base bastante débil y las condiciones no parecen favorecer la eliminación. Sin embargo, la respuesta proporcionada es, de manera muy interesante, 4-metilciclohexeno. ¿Alguien podría iluminarme sobre dónde me equivoqué?

Answer 1

La deshalogenación de dihaluros vicinales por el ion yoduro ocurre de manera estereoespecífica y concertada a través de un mecanismo $\mathrm{E2}$. Se requiere un arreglo anti-coplanar de ambos átomos de bromo (ver diagrama a continuación):

Dado que el compuesto dado es un 1,2-trans-dibromociclohexano, dos grupos bromo pueden ubicarse en posiciones 1,2-anti-diaxiales en una de las conformaciones en silla, cumpliendo con el requisito. No sería posible si hubiera sido un 1,2-cis-dibromociclohexano.

Referencia: Estructura y Síntesis de Alquenos (Capítulo 7): Leroy G. Wade, Química Orgánica; 8va edición, Pearson Education Limited: Harlow, Essex, Reino Unido, 2014.

Answer 2

Como se puede ver en el mecanismo anterior, el dibromo debe estar en posiciones axiales para la eliminación