Es posible que el átomo de yodo en periodato éster a ser octavalent?

Question

Recientemente, yo estaba leyendo Clayden de la Química Orgánica (2ª ed.). y me atreví a entrar a este diagrama en la página. 443 (como se muestra a continuación), mostrando una octavalent de yodo en el periodato de éster. He encontrado esta bastante desconcertante como yo pensaba que el máximo número posible de valencia de yodo fue de siete. Soy muy consciente de que la vinculación de planes como el 3-centro de 4 electrones de la vinculación esquema de permitir central de los átomos a hacer más que el número es de esperar que el átomo de hacer de forma convencional. Sin embargo, esta es la primera vez que estoy viendo octavalent yodo y por lo tanto, me gustaría confirmar si de hecho, es posible que el yodo se octavalent.

Referencia

Clayden, J., Greeves, N., & Warren, S. (2012). Química orgánica (2ª ed.). Nueva York : Oxford University Press Inc.

Answer 1

Estoy de acuerdo con @Gaurang Tandon, que correctamente sugirió "un reactivo intermedio o de transición de estado, y no como un real compuesto formado" como el razonamiento. Yo diría que tanto el C-O de los bonos son parcialmente formado en el intermedio (ver: !http://www.ochempal.org/wp-content/images/P/periodicacid4.png). !https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/5/5d/Periodate_cleavage.svg/512px-Periodate_cleavage.svg.png

El diagrama en el libro no muestra dónde está el $\ce{Na+}$ durante la reacción (ver imagen de arriba), probablemente por la comodidad (pero por lo tanto, un poco confuso). Recuerde, un periodato éster es un éster de ácido periódico. El más común de periodato ésteres cíclicos periodato de los ésteres, la forma como el intermedio en la oxidación de visinal diols, tales como los azúcares y glicoles. Por ejemplo: La escisión oxidativa con ácido periódico ha sido aplicado con éxito en el análisis constitucional de los azúcares (ver: !http://www.chemgapedia.de/vsengine/vlu/vsc/en/ch/2/vlu/oxidation_reduktion/ox_spal_diol.vlu/Page/vsc/en/ch/2/oc/reaktionen/formale_systematik/oxidation_reduktion/oxidation/entfernen_wasserstoff/ox_spaltung_12_diole/anwendung.vscml.html).

La evidencia Experimental de la presencia de cyllic periodato ésteres (con razón con hepta-valencia yodo) se puede encontrar en: El mecanismo de oxidación de α-glicoles por ácido periódico. Parte X. La oxidación de pinacol, y una discusión general de la estabilidad de periodato ésteres y su papel en el mecanismo de oxidación: J. Chem. Soc. (B) de 1971, 2128-2142 (DOI: 10.1039/J29710002128).

También, dos formas de periódico ácidos se puede encontrar en: !https://en.wikipedia.org/wiki/Periodic_acid