He estado estudiando una reacción particular con DFT, en la que un estado de transición y el siguiente intermedio están muy próximos entre sí. El cambio de geometría es bastante pequeño y, por tanto, las energías electrónicas difieren sólo en unos ~ 1-2 milihartrees. Aún así, el TS tiene la energía electrónica más alta (todo lo demás sería sorprendente ), pero añadiendo correcciones térmicas a ambas estructuras deja al intermedio unos 2 kJ/mol más alto en energía.
¿Tiene sentido? ¿O hay algo que no he tenido en cuenta en mis cálculos?
2 votos
Ocurre con relativa frecuencia. Los cálculos de la energía electrónica son los más precisos, los cálculos de corrección vibracional y rotacional son bastante rudimentarios. Y además, la precisión típica de la energética con funcionales híbridos (no lo has mencionado, pero supongo que usas algún funcional híbrido) es de $\pm 10-15 \, \mathrm{kJ/mol}$ (MAD), de modo que una diferencia de pocos kJ/mol no es una diferencia en absoluto.
0 votos
¿Qué reacción es? Ya sé que es secreta y tal, pero al menos menciona la clase. ¿Es orgánica, organometálica, otra?
0 votos
Es organometálico, metal de transición / ligando / sustrato. El estado de transición es una transferencia de hidruro del centro metálico al ligando.