Primero se multiplica ambos lados de la identidad deseada por $(-1)^{n-1}$ para obtener el equivalente de identidad
$$\sum_{k=0}^{n-1}(-1)^{n-1-k}\binom{n}k\binom{3n-k-1}{2n-k}=\binom{2n-1}n\;.$$
Restando $\binom{2n-1}n$ desde ambos lados y multiplicando por $(-1)^n$ los rendimientos de la forma equivalente
$$\sum_{k=0}^n(-1)^k\binom{n}k\binom{3n-1-k}{2n-k}=0\;.\tag{1}$$
Esto tiene la apariencia de una inclusión-exclusión en el cálculo, y, de hecho, resulta ser interpretable como uno.
Queremos contar la $2n$-elemento de subconjuntos de a $[3n-1]$ que son distintos de $[n]$. De curso $|[3n-1]\setminus[n]|=2n-1$, por lo que no hay tales subconjuntos. Por otro lado, para cada una de las $k$-elemento subconjunto $S$ $[n]$ hay $\binom{3n-1-k}{2n-k}$ $2n$-elemento de subconjuntos de a $[3n-1]$ que contengan $S$. Por este caso especial de la inclusión-exclusión principio, el lado izquierdo de $(1)$ es el número de $2n$-elemento de subconjuntos de a $[3n-1]$ que no contienen ningún tipo de $k\in[n]$.