Un mínimo establecido de base es un conjunto que emplea sólo una función para describir cada orbital. Para $\ce{H}$ tomar en cuenta un orbital ($\mathrm{1s}$), por lo que el uso de una función, y para $\ce{Li}$ que considerar cinco orbitales ($\mathrm{1s}$, $\mathrm{2s}$, $\mathrm{2p_x}$, $\mathrm{2p_y}$, $\mathrm{2p_z}$) y utiliza cinco funciones, una para cada uno.
Lo que usted describe ("el número mínimo de orbital/espacial wavefunctions necesarios para un número específico de electrones") utiliza una función para cada ocupados orbital - dejando desocupado orbitales, incluso en una parte ocupada subshell, fuera de la imagen. Esta es una muy mala idea - conchas son un conjunto de soluciones degeneradas para el átomo de hidrógeno, de manera de reducir el número de funciones para describir les va a distorsionar seriamente la representación del átomo.
El enfoque habitual es, en su lugar, para ofrecer siempre funciona por lo menos para toda la valencia del átomo (y sus capas internas). Así que para todos los 2º período de elementos, utilizaría todos los 2º orbitales de concha ($\mathrm{2s}$, $\mathrm{2p_x}$, $\mathrm{2p_y}$ y $\mathrm{2p_z}$), incluso en un mínimo establecido de base, no importa cuántos electrones en realidad ocupar ese caparazón. Lo que todavía hace que la base de establecer un mínimo de uno es que sólo está utilizando una función para cada orbital.
De manera similar, un mínimo establecido de base de cálculo para $\ce{Na}$ incluiría una función para cada orbital en la 1ª, 2ª y 3ª conchas, y así sucesivamente.
