¿Por qué debería 2,6-Dimetil-4-nitrofenol ser más ácido 3,5-Dimetil-4-nitrofenol

Question

Yo estaba tratando de comparar la acidez de algunos compuestos orgánicos, pero no puede entender algunas:

¿Por qué debería 2,6-dimetil-4-nitrofenol ser más ácido 3,5-dimetil-4-nitrofenol?

He estado tratando de averiguar el uso de diversos factores como hyperconjugation y efecto de inducción de Mí grupo, pero no su trabajo. Supongamos que tomar H. C efecto 2,6-dimetil-4-nitrofenol ser "menos" ácido 3,5-dimetil-4-nitrofenol, ya que desestabiliza a la carga negativa en base conjugada. Pero esta lógica no es la de trabajo.

Answer 1

En el 3,5-dimetil isómero, los efectos estéricos entran en juego y la influencia de la acidez.

La resonancia de las estructuras, como B en la figura de abajo, que estabilizan el anión fenóxido explicar por qué el 4-nitrofenol ($\ce{R=H}$) es más ácido que el fenol. Estructura de resonancia B requiere que el grupo nitro es plano con el anillo aromático. Si los grupos metilo se colocan junto a el grupo nitro ($\ce{R=CH3}$), las interacciones estéricas entre los dos grupos metilo y el grupo nitro se hace más grande y obliga a que el grupo nitro a girar fuera de la aromáticos plano, por lo tanto la resonancia de la estructura de la B no pueden contribuir y el compuesto es menos ácida.