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Determine la geometría de cada átomo de nitrógeno en el ion formamidinio

Formamidinium ion

La geometría en A parece ser sencilla: $\ce{N}$ está rodeado por $\ce{C}$ y dos $\ce{H}$ 's. Por VSEPR, esto es trigonal planar.

Para la geometría en B: $\ce{N}$ está rodeado por $\ce{C}$ , dos $\ce{H}$ 's, así como un par solitario. Una vez más, por VSEPR, determiné que era una pirámide trigonal.

Sin embargo, la respuesta fue dada como A, lo que significa que mi proceso para la geometría en B era incorrecto. ¿Qué error he cometido y cómo debo solucionarlo?

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sherbang Puntos 2675

La hibridación de cualquier átomo está determinada por el recuento total de sus enlaces sigma y localizado pares solitarios. Esto se debe a que, mientras los pares solitarios localizados ocupan orbitales híbridos (como en el amoníaco), los pares solitarios deslocalizados ocupan orbitales puros $\ce{p}$ orbitales en su lugar. Por lo tanto, estos últimos no se tienen en cuenta para determinar la hibridación.

El $\ce{N}$ El átomo etiquetado como "B" tiene su par solitario en conjugación con un enlace pi. Esto es perfecto para que se produzca la deslocalización/resonancia. Por lo tanto, ese par solitario es no que se cuenta en la determinación de la hibridación. Por lo tanto, también es una geometría plana trigonal.


Es interesante observar que el ion formamidinio tiene dos estructuras de resonancia canónicas equivalentes. El par solitario del átomo B en la deslocalización, resulta en un par solitario en A y una carga positiva formal en B, que es justo lo contrario de la estructura mostrada.

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Gracias por la rápida y clara respuesta. Para aclarar: Dado que se trata de una estructura de resonancia en la que el par solitario puede estar tanto en A como en B, el par solitario se describe como "deslocalizado" y, por tanto, puede excluirse de la determinación de la VSEPR. ¿Es esto correcto?

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@JohnLou No es necesario que el par solitario esté en A o en B solamente. Mientras el par solitario esté deslocalizado, queda excluido de la determinación de VSEPR.

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Pure.Krome Puntos 646

Esta es una especie de pregunta trampa (pero te está engañando para enseñarte un punto importante, así que es algo justificable).

La pregunta dice que la estructura que muestra es "una estructura de Lewis del ion formamidinio", lo cual es técnicamente correcto. Pero hay que tener en cuenta que no la describe como el estructura de Lewis del ion formamidinio, ya que la estructura mostrada es realmente sólo una de las posibles estructuras de resonancia de la molécula.

De hecho, es fácil ver que la disposición del átomos en la molécula es simétrica, y que la estructura mostrada puede convertirse en su imagen especular, con los nitrógenos A y B intercambiados, simplemente barajando los electrones. Esta simetría sugiere fuertemente que tanto la estructura de Lewis mostrada como su imagen en el espejo deberían ser igualmente contribuyentes importantes a la resonancia, y que la configuración de energía mínima real de la molécula será un híbrido simétrico de las dos estructuras (y posiblemente otros contribuyentes menores), con ambos nitrógenos teniendo exactamente la misma geometría y enlace.*

Este argumento de simetría descarta las respuestas asimétricas B y C, dejando sólo dos opciones plausibles: o bien ambos nitrógenos son trigonales planos, o bien ambos son trigonales piramidales. Dado que las estructuras de Lewis que contribuyen a la resonancia presentan un C=N doble enlace En este caso, su híbrido de resonancia debe implicar presumiblemente algún grado de enlace π entre el carbono central y los nitrógenos. Esto sugiere que ambos nitrógenos (y el carbono central) deben estar hibridizados sp², y por lo tanto planares.


*) En principio, la geometría molecular correspondiente a la estructura híbrida de resonancia simétrica también podría ser una energía local máximo Por ejemplo, debido a la repulsión estérica, la verdadera geometría de energía mínima es asimétrica y favorece (arbitrariamente) una de las estructuras de Lewis de imagen especular sobre la otra. No se me ocurre ningún ejemplo concreto de una molécula en la que ocurra eso, pero estoy seguro de que deben existir. Sin embargo, en el caso de moléculas pequeñas y sencillas como ésta, suele ser bastante seguro que si puede existir un híbrido de resonancia simétrica, probablemente sea la configuración de energía mínima.

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