¿Qué determina si una reacción aldólica a ocurrir de nuevo o eliminar?

Question

El producto de una reacción aldólica es una $\beta$-hidroxi cetona. Esto puede ir en eliminar para formar un alqueno por lo tanto:

Sin embargo, la especie en el extremo izquierdo del diagrama anterior ($\beta$- hidroxi cetona producto de la primera reacción aldólica) pueden reaccionar a través de una reacción Aldólica de nuevo ya que tiene dos protones en el $\alpha$ posición. ¿Cómo es posible decir que la reacción de la vía va a ocurrir? Es este el problema que se refiere a cuando la reacción Aldólica se conoce como "difícil de controlar"?

Answer 1

Parcialmente sí. El gran problema con reacciones aldólicas en general es que hay una gran cantidad de especies que reaccionan entre sí para formar compuestos estables que resultan en un bajo rendimiento. Hay numerosas formas de contrarrestar esta:

• Específicos enolato equivalants, como el litio enolates, silyl enol éteres, aza enolates, enamines, etc. Estos son algunos de los más importantes.

• La falta de protones en $\alpha$-posición.

• Fuerte de la termodinámica favoreciendo de ciertos productos, en combinación con la reversibilidad de la reacción.

• etc.

Como por ejemplo el $\beta$-hidroxi cetona es más estéricamente impedidos de acetona y es, por tanto, no es muy probable que sea el principal contribuyente (aunque polimerización puede suceder, por supuesto).

En general, usted no puede predecir si o no la eliminación de $\ce{H2O}$ se produce después de la reacción aldólica, pero la verosimilitud puede ser aumentado por obligando a ciertas condiciones de reacción.