En un experimento sintetizar de la siguiente Jacobsen del catalst:
Yo lo he utilizado para crear óxido de estireno a través de epoxidación. Quiral análisis de GC mostró que el enantiometric exceso fue menor en comparación con el uso del catalizador de Jacobsen con terc-Butil grupos (que se muestra a continuación). Esto me lleva a creer que es más enantioselectiva, pero ¿por qué es esto?
Este tipo de transferencia de oxígeno de la reacción consta de dos pasos ciclo catalítico, en la que, en primer lugar un intermedio (salen)$\ce{Mn^V}$ oxo complejo se genera y, a continuación, el oxígeno activo se agrega a la olefínicos doble enlace.
Electrónica de la retirada de electrones y la donación de la influencia de los grupos de la fuerza de la $\ce{Mn=O}$ bond, con electrones sustituyentes que conduce a una disminución en la $\ce{Mn=O}$, y la donación de electrones sustituyentes dirección a un mayor $\ce{Mn=O}$ bonos.
Un argumento basado en el Postulado de Hammond se puede aplicar cuando en el caso de los electrones sustituyentes (débiles $\ce{Mn=O}$ bond), se espera una pronta transición del estado, y en el caso de la donación de electrones sustituyentes (mayor $\ce{Mn=O}$) tardía de un estado de transición que se ve.
Enantioselectividad se rige por la interacción del ligando de salen, que en el estado de transición de la geometría se adapta a un doblado de la geometría de la formación de una quirales de bolsillo, y el entrante de olefinas.
Una tarde de transición de estado exige una cierta proximidad entre el olefinas y el manganeso oxo complejo. Esto conduce a una menor separación espacial entre el sustrato y el catalizador y, en consecuencia, permite una mejor diferenciación de la stereoisomeric transición de las estructuras.
Por lo tanto la atenuación de la reactividad de los oxo-de las especies por medio de la donación de los grupos, que conduce a una relativamente tardía estado de transición es la razón de mayor enantioselectividad.
Referencias
Este artículo analiza los efectos electrónicos de 5,5' sustituyentes mediante cálculos DFT. Cavallo, Luigi, y Heiko Jacobsen. "Efectos electrónicos en (salen)Mn Basado en la Epoxidación de los Catalizadores." - El Diario de la Química Orgánica, 2008, 68(16), pp 6202-6207
I-Ciencias es una comunidad de estudiantes y amantes de la ciencia en la que puedes resolver tus problemas y dudas.
Puedes consultar las preguntas de otros usuarios, hacer tus propias preguntas o resolver las de los demás.
