En general, estos términos se utilizan para referirse a los pares libres en lugar de s-orbitales.
En el contexto de la teoría VSEPR, lone pares suelen afectar a la geometría molecular. Por ejemplo, $\ce{NH3}$ adopta una estructura piramidal trigonal, debido a la presencia del par solitario del nitrógeno; si no hay ningún par solitario, entonces sería trigonal planar, cf. $\ce{BF3}$. Estos son los llamados estereoquímicamente activo pares libres, ya que afectan a la estereoquímica en nitrógeno.
En algunos casos raros solitario parejas no afectan a la geometría de la molécula, y a estos se los llama estereoquímicamente inactivo. El único ejemplo que se me ocurre, la parte superior de mi cabeza, es en $\ce{[XeF8]^2-}$, que debe tener de 8 de bonos pares y 1 par solitario alrededor de xenón. A pesar de la presencia del par solitario, el dianión adopta una plaza antiprismatic estructura, sin ninguna obvio posición en el espacio para el par solitario a ocupar. Buscando en Shriver y Atkins' Química Inorgánica (6ª ed.) hay un par ejemplo más de $\ce{[SeF6]^2-}$$\ce{[TeCl6]^2-}$, que ambos tienen octaédrico geometrías a pesar de tener seis pares de bonos y un par solitario alrededor del átomo central.
En teoría VSEPR, estos estereoquímicamente inactivo pares libres se justifican mediante la colocación de ellos en un s-orbital, que no es direccional. Un par de electrones en un orbital tiene un esféricamente simétrica de la densidad de electrones, y por lo tanto no pueden influir en la forma de una molécula. Sin embargo, no es exactamente el orbital que es estereoquímicamente (en)activa, es la de los electrones, y por lo tanto el más frecuente término es "estereoquímicamente (en)activa par solitario".
Hay un contexto que debe ser mencionado, porque ocurre con frecuencia, y que es en de estaño(II) y plomo(II) los compuestos. Las configuraciones electrónicas de estos dos iones final con $n\mathrm{s^2}$, y este s-orbital par solitario tiende a generar algunas distorsiones en la estereoquímica.
Un gran ejemplo es el de los óxidos. Sólidos $\ce{MgO}$ tiene una estructura en la que se $\ce{Mg^2+}$ es octahedrally coordinado por seis $\ce{O^2-}$ iones (sal de roca/halita estructura), sino $\ce{SnO}$ $\ce{PbO}$ tiene una distribución desigual, plaza piramidal de la coordinación de $\ce{M^2+}$ cuatro $\ce{O^2-}$ iones. Tradicionalmente, esto se atribuye a la presencia de un estereoquímicamente activa par solitario en la Sn(II) o Pb(II).
Esta descripción de la realidad no puede ser completa, porque si la geometría se determina únicamente por el par solitario en el metal, entonces uno esperaría de PbS a tener la misma estructura - y no. De hecho, PbS tiene la misma estructura como MgO, con periódicas de coordinación octaédrica, así que claramente el anión tiene un papel que jugar. Una explicación completa está más allá del alcance de esta respuesta, pero de una manera de racionalizar esto es mediante la invocación de un segundo orden de Jahn–Teller distorsión. El lector interesado puede consultar Chem. Soc. Modif. de 2011, 40 (9), 4455-4463.
Sin embargo, el "estereoquímicamente activa par solitario" es un tema recurrente en Sn(II) y Pb(II) química estructural (a veces Tl(I) y Bi(III) también). Por ejemplo, los metalocenos $\ce{SnCp2}$ $\ce{PbCp2}$ adoptar una inclinación de la estructura, en lugar de la estructura lineal de la $\ce{MgCp2}$ (y la más famosa $\ce{FeCp2}$). Sin embargo, nuevamente, la teoría VSEPR no es la mejor manera de explicar nada de esto; una explicación adecuada implicaría MO teoría.
