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Racemización de cetonas en presencia de ácido catalítico

Pregunta: ¿Cuál de las siguientes cetonas racemiza en una solución acuosa que contiene impurezas ácidas o básicas?

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Mi respuesta: A y B deberían racemizarse en solución acuosa, ya que los grupos carbonilo de A y B contienen alfa-hidrógenos, lo que lleva a la posibilidad de enolización, y por tanto a la racemización. El compuesto C no puede formar un enol, por lo que no debería racemizarse.

Está muy claro que el compuesto C no racemiza, mi confusión es sobre A y B.

Mi lógica (estabilidad del carbanión) dice que A y B deben racemizar ambos, sin embargo, la respuesta que tengo es sólo B.

Estoy de acuerdo en que el carbanión formado por A sería menos estable que el formado por B, pero no tanto como para ignorar la posibilidad de enolización y racemización.

¿Podría alguien ayudar? ¿Hay algo obvio que se me escapa? o ¿está relacionado con los datos? Una buena explicación ayudaría. Muchas gracias.

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Para responder hay que buscar un centro quiral que tenga un protón lábil.

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Para la recisión del compuesto carbonilo el carbono alfa debe ser quiral. También debe contener un átomo de hidrógeno alfa. Como en A el carbono alfa no es quiral no se recicla.

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alesc Puntos 268

Tienes razón en que la racemización se produce a través de la forma enol.

El centro quiral está en el carbono unido al átomo de cloro. En B, ese carbono participa en la forma enol, pero en A no. Por lo tanto, en A se forma el enol pero no hay racemización.

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