Preparación de halogenuros de alquilo a partir de alcoholes

Question

$\ce{R-OH + HBr -> R-Br + H2O}$

Una $\ce{R+}$ carbocation se forma durante la reacción.

Si $\ce{R}$ es cualquier grupo alquilo en lugar de metilo o etilo, puede que la beta de hidrógeno para el grupo hidroxi ser eliminada para formar un doble enlace, similar a una deshidratación??

Answer 1

Puede suceder.

Es la práctica, evitar que ocurra por mantener la temperatura baja. $\ce{Br-}$ es una mejor nucleófilo de $\ce{H2O}$ es una base, por lo que a temperaturas más bajas, la sustitución es más rápido.

Si la eliminación sucede, alquenos reaccionan con $\ce{HBr}$ a forma de bromuros de alquilo. Tan larga como el ácido está presente, el carbocation se puede reformar. Por ejemplo, con alcohol isopropílico

Directo S_N1 Sustitución $$\ce{(CH3)2CH-OH + HBr -> (CH3)2CH-OH2+ + Br-}$$ $$\ce{(CH3)2CH-OH2+ -> (CH3)2CH+ + H2O}$$ $$\ce{(CH3)2CH+ + Br- -> (CH3)2CH-Br}$$

La sustitución de eliminación-adición $$\ce{(CH3)2CH-OH + HBr -> (CH3)2CH-OH2+ + Br-}$$ $$\ce{(CH3)2CH-OH2+ -> (CH3)2CH+ + H2O}$$ $$\ce{(CH3)2CH+ + H2O <=> CH3-CH=CH2 + H3O+}$$ $$\ce{(CH3)2CH+ + Br- -> (CH3)2CH-Br}$$

En algunos casos, hay dos procesos que pueden aparecer para generar diferentes haluros de alquilo, pero este no iba a ser diferente, que si un carbocation reordenamiento ocurrido.