La Segunda Ley de la Termodinámica establece que el estado de entropía de todo el universo, como sistema aislado, siempre aumentará con el tiempo. La segunda ley también establece que los cambios en la entropía en el universo nunca pueden ser negativos.
De acuerdo con eso, $\Delta S$ del universo debe ser siempre positivo para que se produzca una reacción espontánea. Pero, ¿cuál es la razón para ello?
En Química avanzada Philip Matthews afirma:
Pg-287 Este resultado no se puede demostrar, sino que es una declaración de experimento
Si bien hay verdaderas razones para cada punto de la química, creo que debería haber una razón real para ello en lugar de una declaración experimental. Pero lo he buscado en Google pero no puedo encontrar una respuesta. Así que, ¿puede ayudarme a dar la razón?
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El autor tiene razón. Todo lo que se refiere a una ley no puede ser probado. Todas las demás cosas que conocemos se derivan de lo que llamamos leyes. La segunda ley es una observación experimental. Sin embargo, si lo desea, puede decir que supusimos que había alguna propiedad que aumentaba durante cualquier proceso, y resulta que ésta es la entropía. Del mismo modo, queríamos que hubiera alguna propiedad cuyo valor fuera constante para todos los procesos y a esto lo llamamos energía.
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Yo diría que se investigue el Teorema de la fluctuación .
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Hay no tal ley que la "entropía del universo" aumenta, (¿la universo tienen una entropía?); pero existe una ley derivada de la experiencia según la cual la "entropía de un sistema termodinámico cerrado sólo puede aumentar". No existe ninguna experiencia de que la universo es un sistema cerrado en el sentido de la termodinámica, y en ningún sentido, sobre todo matemático, que el primero pueda derivarse del segundo.