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Determinación de la geometría del alque trisustituido

La forma que yo sé decir si un alqueno es E o Z -es mirar la constante de acoplamiento de los protones a través de la doble vínculo. De gran valor (16 Hz) indica una (E)-alqueno donde los valores más pequeños (11 Hz) por lo general indican un (Z)-alqueno.

En mi proyecto he estado haciendo un metátesis cruzada entre dos alquenos que me da un tri-sustituidos alqueno, y no puedo observar la constante de acoplamiento a través de este enlace doble. La reacción da una mezcla de productos que creo que es el (E)- y (Z)-isómeros. Soy capaz de separarlos en HPLC pero no se cristalizan.

Hay otro método para determinar esto? Un laboratorio miembro sugirió que podría derivatise el alqueno, pero no creo que esto podría proporcionar cualquier información más útil.

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NotNicolaou Puntos 696

Como @Zhe señala, no es, posiblemente, definitivamente responder a sus preguntas sin conocer la estructura de la olefina, como de su importante lo que está alrededor de la olefina, así como cuántos protones son atacados a la olefina.

Si lees muchos de los originales de Grubbs de' los papeles (y, de hecho, en cualquiera de los documentos utilizando un Grubbs' metátesis para hacer tri-sustituidos alquenos), el método más común para determinar la geometría es utilizar el efecto Overhauser nuclear, o nOe, para abreviar.

La nOe identifica las interacciones a través del espacio (en contraposición a la norma de RMN donde estamos viendo las interacciones a través de bonos. Mediante la grabación de la nOe, uno puede esencialmente 'medida' cómo cerca de dos protones, que en este caso sería permite distinguir E y Z.

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Prácticamente hablando, hay varios experimentos de RMN de que uno puede ejecutar para observar la nOe.

  • La 1D nOe (1D-NOESY) diferencia experimento consiste en la irradiación de una señal en particular (por ejemplo, el alqueno de protones), para permitir la medición de lo que otros protones son proximal en el espacio. Este experimento tiene la ventaja de ser rápido para correr, pero con el fin de obtener información útil, usted tiene que ejecutar a varios de ellos (irradiar el alqueno de protones, a continuación, ejecutar distintas 1D-NOESY con el fin de asegurarse de que el protón que el alqueno de protones es " ver "también" ve " el alqueno de protones
  • El 2D nOe (2D NOESY) experimento muestra todos nOe mejoras en una molécula, esto es increíblemente útil y a menudo se utiliza en la elucidación de la estructura, pero puede ser lento para correr, especialmente si la cantidad de muestra disponible es limitada.

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