¿Existe el dinitratometano?

Question

En 2016 síntesis y estructura del tetranitratoetano $\ce{C2H2N4O12}$ fueron reportados [1]. Actualmente (a partir de 2017-Q4) este es el único compuesto dinitrato-carbono con la estructura cristalina y la composición bien establecidas:

Este artículo también menciona el dinitratometano (número de referencia actualizado de 6 a 2):

Mientras que los ésteres de nitrato como la nitroglicerina (NG) y el pentaeritritoltetranitrato (PETN) (Figura 2A y B ) son bien conocidos, sólo se conocen muy pocos ejemplos de compuestos germinales de C-nitrato. El más sencillo, el dinitratometano (Figura 2C ) es un líquido que se obtiene de la nitración del 1,3,5-trioxano en un $\ce{HNO3/H2SO4}$ mezcla [2].

Figura 2. Fórmula estructural de la nitroglicerina ( A ), PETN ( B ), y el dinitratometano ( C ).

Sin embargo, no he podido conseguir el texto completo del artículo original de 1938, ni ninguna prueba más reciente de la existencia del dinitratometano. Google Scholar sólo devuelve un par de entradas, una de las cuales es [1], y otra es una Tesis doctoral . También hay cero Ngramas para "dinitratometano" lo cual es inusual. ChemSpider también incluye este compuesto como nitrato de nitroximetilo (CAS 38483-28-2) .

¿Puede alguien aprobar o desaprobar la existencia del dinitratometano $\ce{CH2N2O6}$ (siéntase libre de utilizar la química computacional también)?

Referencias

1. Fischer, D.; Klapötke, T. M.; Stierstorfer, J. Chem. Comm. 2016, 52 (5), 916-918. DOI: 10.1039/C5CC09010E .
2. G. Travagli, Gazz. Chim. Ital. , 1938 , 68, 718.

Answer 1

Después de investigar un poco más, estoy bastante convencido de su existencia. Como Mithoron se ha notado en los comentarios El nombre dinitratometano es algo confuso, y de hecho no es preferible.

Supongo que la más exacta compatible con la IUPAC sería (nitrooxi)nitrato de metilo . También resultó que en la literatura (sobre todo en productos químicos regulados y peligrosos) este compuesto se conoce generalmente como dinitrato de metilenglicol .

El segundo volumen de un manual clásico "Química y tecnología de los explosivos" [1, p. 155] ofrece la descripción más extensa que he descubierto (los números de referencia están actualizados):

El dinitrato de metilenglicol, o "nitromethylene glycol", es un líquido aceitoso que tiene un punto de ebullición de $\pu{75-77 ^\circ C}$ en $\pu{20 mm Hg}$ .

Es un explosivo fuerte, capaz de disolver el algodón colodión. Sin embargo, no es estable, ya que se hidroliza fácilmente, por lo que no tiene importancia práctica.

Un método para obtener este explosivo, mediante la nitración de paraformaldehído húmedo paraformaldehído húmedo, fue patentado por Travagli y Torboli [2]. Utilizaron la conocida propiedad del formaldehído de reaccionar como el metilenglicol en presencia de agua.

Según Travagli [3,4] el dinitrato de metilenglicol se obtiene como sigue el paraformaldehído se disuelve en ácido sulfúrico y se añade gota a gota a $\pu{3-5 ^\circ C}$ en una mezcla de ácido nítrico y sulfúrico. El aceite resultante se separa y se lava con agua para obtener un rendimiento final de $35\%$ .

El reciente manual de explosivos líquidos de 2015 [5, p. 227] contiene prácticamente la misma información sin ninguna actualización, lo que indica que simplemente no ha habido mucho interés en este compuesto debido a su inestabilidad y falta de posibles aplicaciones.

Referencias

1. Tadeusz Urbanski. Chemistry and Technology of Explosives, 1ª ed., Pergamon Press GmbH, 1965 ; Vol. 2.
2. G. O. Travagli y Torboli, Ital. Pat. 338080 1935 .
3. G. O. Travagli, Gazz. Chim. Ital. 1938 , 68, 718.
4. G. O. Travagli, Chimica ed Ind. 1938 , 20, 389.
5. Jiping, L. Liquid explosives; Springer Berlin Heidelberg: Nueva York, NY, 2015 . ISBN 978-3-662-45847-1 .