Me gustaría saber cómo y bajo qué condiciones se puede descarboxilar el ácido salicílico ( o -ácido hidroxibenzoico). No pude encontrar ninguna fuente para ello en línea. Aquí hay algunas razones por las que creo que sucedería:
Desde (1) :
Ácido salicílico descarboxilado para dar fenol y dióxido de carbono, a una velocidad conveniente para las mediciones cinéticas, a $200-230^\circ$ en una solución homogénea de ácido benzoico y algunos otros disolventes de alto punto de ebullición.
... hubo un considerable interés en la posibilidad de un mecanismo de descarboxilación bimolecular que implicara el ataque de un protón al ácido libre o a sus aniones. Una variedad de compuestos como el ácido antraceno-9-carboxílico, el ácido cinámico mesitoico sustituido, el ácido aminosalicílico y el ácido salicílico parecen representar ejemplos de este tipo de mecanismo de descarboxilación. En la mayoría de los casos, se observaron experimentalmente constantes de velocidad de pseudo-primer orden. observadas experimentalmente.
... también se propone un mecanismo para la descarboxilación de ácido salicílico en solución de ácido benzoico. Se produce una competencia entre un átomo de oxígeno y el átomo de carbono del anillo terminal por el protón para dar el ácido no disociado o un $\sigma$ -El complejo que conduce a los productos se muestra en la ecuación 3.
El efecto de los sustituyentes en la velocidad de descarboxilación de ácido salicílico se ha utilizado para apoyar un mecanismo bimolecular. Los grupos donadores de electrones en el ortho o para posiciones han provocado un aumento de la tasa. La mayor densidad de electrones en el átomo de carbono del anillo unido al grupo carboxilo facilitaría presumiblemente el ataque de un protón en esta posición.
... Un ataque de un protón al átomo de carbono del anillo terminal del ion salicilato parecería, a primera vista, extremadamente desfavorable debido a la proximidad de una carga formal negativa. Cualquier interacción debería conducir simplemente a un ácido no disociado. El grupo hidroxilo del ortho parece influir en la distribución de la carga debido a la configuración estérica. Se pueden dibujar formas de resonancia y tautoméricas, ec. 5, que no implican un desplazamiento extenso de los átomos, que distribuirían la carga de manera favorable al mecanismo propuesto, ec. 3.
Esta disposición estérica única no es posible con m - o p -hidroxibenzoico, cuyo efecto se confirma por el hecho de que estos dos ácidos no se descarboxilaron a una velocidad medible en la solución de ácido benzoico a $212^\circ$ . Dado que se espera que los efectos inductivos y de resonancia sean similares para el ortho y para isómeros, el efecto estérico parece ejercer una influencia crítica.
(1) Kaeding, W. W. Oxidación de Ácidos Aromáticos. IV. Descarboxilación de ácidos salicílicos J. Org. Chem. 1964, 29 (9), 2556–2559. DOI: 10.1021/jo01032a016
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