¿La reducción de Clemmensen reduce el enlace C=C de las cetonas no saturadas de α,β?

Question

La reducción de Clemmensen es una reacción química que reduce los aldehídos y las cetonas a alcanos.

En mi libro, está escrito que bajo tales condiciones, los dobles y triples bonos no se reducen, pero mi maestro me habló de una excepción:

α,β - los compuestos de carbonilo no saturados sufren una reducción tanto del grupo olefínico como del carbonilo.

Pero según mi libro, cuando este compuesto se somete a la reducción de Clemmensen, el producto es pent-2-ene.

¿Quién tiene razón?

Answer 1

Ambas cosas no son del todo correctas. Una rápida búsqueda bibliográfica no encuentra ningún resultado para la reducción Clemmensen de este aldehído en particular, pero Química Orgánica Avanzada de March En la 7ª edición (p. 1541) se habla de las reducciones de Clemmensen y Wolff-Kishner:

Ninguno de los dos métodos es adecuado para las cetonas ,-insaturadas [...] En las condiciones de Clemmensen, ambos grupos de estas moléculas pueden reducirse o, si sólo se reduce un grupo, es el enlace C=C.

Los grandes reordenamientos estructurales son comunes en las condiciones de vigor: véase, por ejemplo, Helv. Chim. Acta 1976, 59, 962. "En todos los casos menos en uno se observó la formación de acetatos de ciclopropilo".

Parece que hay algunas situaciones en las que la cetona se reduce selectivamente, pero esto no es general: véase Tetraedro 1986, 42, 6615.