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¿Cómo se produce esta difícil reorganización de Wagner-Meerwein?

En 1979, Karel Frantisek Wiesner realizó una síntesis total tremondous en $59$ pasos de la 13-desoxidelfonina. En uno de esos pasos hay un reordenamiento Wagner-Meervien muy difícil. Traté de encontrar algo por mí mismo, también busqué en la red, encontré este y puedes ver la página $8$ tienen el mismo problema que yo.

¿Cuál es el mecanismo de este reordenamiento?

Wagner-Meervien Rearrangemeent

Sólo para ser un poco más claro, el acetato que parece aparecer por arte de magia obviamente no lo hace, viene del paso anterior debido al disolvente, sólo se calientan varios días después por lo que el disolvente sigue siendo el mismo como se puede ver en la imagen de abajo. enter image description here

¡Si alguien tiene una idea, me alegraría! Gracias de antemano :)

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Stuart Malone Puntos 109

Mi literal espalda de la solución del sobre. Puntos notables:

  1. Invocé una carbocación no clásica en el primer paso del reordenamiento. Esta era la forma más fácil de explicar la estereoquímica del nuevo grupo de acetato.
  2. Esta es una reacción de 1959-1960. Es casi seguro que es racémica. Creo que el producto tal como se dibuja es en realidad el enantiómero del que se esperaría del reactivo.

enter image description here

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fiorerb Puntos 351

Mi apuesta sería el siguiente cambio de hidruro, seguido de un ataque nucleófilo del acetato: enter image description here

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