Un enolato tiene dos estructuras de resonancia. Cuando se protona, donde es el $\ce{H+}$ más de probabilidades de ir? En el oxígeno para producir un enol, que tautomerizes a la ceto, o directamente sobre el carbono (no enol intermedio). Sé que producen el mismo producto, pero cuando dibujo el mecanismo de esto sería bueno saber.
Ataque en un enolato por un electrófilo (en este caso, sólo una de protones) se rige por el equilibrio entre las interacciones electrostáticas, que son los más fuertes en el átomo de oxígeno, debido a su mayor carga negativa, y orbital interacciones medicamentosas, las cuales tienden a ser más fuertes en el átomo de carbono debido a que el HOMO de la enolato tiene una mayor contribución en este átomo.
Desde un ion de hidrógeno tiene una alta densidad de carga, yo esperaría que la reacción se rigen principalmente por las interacciones electrostáticas y para la protonación preferencial llevará a cabo en el oxígeno. Sin embargo, ceto-enol tautomerisation es rápido, y el producto es el mismo, ya sea con el mecanismo, así que realmente no hace ninguna diferencia.
En primer lugar, echemos un vistazo a tu comentario acerca de tautomerisation.
Tautomerisation requiere una transferencia de protones! Por lo tanto (en solución básica) se procede como sigue (lo siento el doble flechas destinado a representar el equilibrio no de resonancia):
Ketone + Base- <---> Enolate + BaseH <---> Enol + Base-
Así, el Enolato es el intermedio en la tautomerisation equilibrio.
Supongo que usted está consiguiendo el enolato de alguna otra reacción / reactivos en una vía sintética a la cetona?
Como para que el Enolato es más probable llegar a ser, que dependerá de la termodinámica y la cinética de los dos equilibrios.
Por ejemplo, si la solución contiene 90% de la cetona y el 10% de enol, es 9 veces más probable para que la molécula "final" como la cetona de la forma.
Pero protonación/desprotonación en el carbono es mucho más lento que en el oxígeno, por lo que se podría esperar que la mayoría de las moléculas para interconvertir entre enolato y enol varias veces antes de decidirse por la cetona de la forma.
La línea de fondo es, las tres especies se encuentran en un bonito equilibrio rápido, así que no importa.
Si usted está dibujando el mecanismo quisiera mostrar enolato ---> cetona. Yo no haría caso de la forma enólica completamente, a menos que quiera hacer algún tipo de punto, en cuyo caso me gustaría mostrar en equilibrio con el enolato, en una rama en el principal mecanismo de la vía.
No creo que la pregunta es muy significativo, puesto que la resonancia de las estructuras no existen en la realidad y ambos conducen a un mismo producto. Como el enolato con el carbono-carbono del enlace doble es más estable, es probablemente la representación más precisa de la resonancia de los híbridos así que yo personalmente siempre protonate enolates en oxígeno cuando dibujo mecanismos.
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