¿Cuál es el enfoque correcto para obtener el PSA utilizando el CASSCF?

Question

Soy nuevo en CASSCF. Quiero dibujar un PES para el estado básico y el primer estado excitado de la metil amina con fines de aprendizaje. Quiero verificar si estoy utilizando el enfoque correcto.

1. Haz una RHF/STO-3G opt pop=full ... cálculo orbital.
2. Utilizar el archivo de puntos de control obtenido en el paso 1 y utilizar CASSCF (siempre que conozca el espacio activo) para optimizar la estructura de nuevo y luego utilizar el scan palabra clave para mapear el PES aumentando la distancia de enlace N-H en un trabajo gaussiano diferente.
3. Tomar la geometría optimizada del estado base obtenida mediante CASCF y luego utilizar NROOT=2 y opt para obtener la geometría optimizada del primer estado excitado y luego scan para obtener el PES, de forma similar a lo que se hizo en el paso 3.

Cualquier corrección será muy apreciada.

Answer 1

Sí, en principio es un enfoque correcto, pero hay que tener en cuenta algunas trampas aquí y allá.

Es posible que el conjunto de bases que eligió para su optimización no sea lo suficientemente grande. Supongo que no va a utilizar STO-3G para el cálculo del CASSCF. Es mejor que ejecute su optimización inicial con el mismo conjunto de bases que está utilizando para el cálculo CASSCF. Lo más probable es que se acerque más al mínimo y se ahorre unos cuantos ciclos al optimizar la estructura molecular en el nivel de teoría más grande.
Elegir el espacio activo adecuado puede no ser trivial. Es posible que tengas que ejecutar un par de puntos únicos para encontrar el equilibrio adecuado entre lo que debes incluir y lo que puedes descuidar.
El SCAN produce una exploración rígida de la molécula, es decir, la columna vertebral de la estructura no reacciona con el cambio inducido. Esto podría no conducir al comportamiento correcto. Más sofisticado (y más costoso) es un escaneo relajado a través del ModRedundant palabra clave.

Tenga en cuenta que los cálculos del CASSCF exigen bastantes recursos y probablemente no obtendrá resultados de la noche a la mañana.