¿Síntesis de urea de Wöhler llevó a cabo con o sin oxígeno?

Question

He aprendido y estaba muy impresionado por la síntesis de la urea por Wöhler en 1828. La reacción fue la calefacción de cianato de amonio. Uno de mis libros en la biblioteca, dijo que el cianato de amonio se calentó 'en ausencia de oxígeno'.

Pero cuando traté de leer otros libros de texto de química orgánica, también hizo mención a la síntesis, pero nunca hable acerca de si era anaeróbico. Alguien podría sugerir una fuente confiable que claramente sobre este asunto?

Answer 1

Wöhler la síntesis de la urea no es de 1828, pero a partir de 1825. Vamos a llegar a eso en un segundo.

En casos como estos, uno siempre debe confiar en las publicaciones originales de la mayoría. Por desgracia, las publicaciones de la época de no seguir la un poco más estrictas normas de experimental secciones que hoy en día en las publicaciones de hacer. Aún así, se puede hacer muy conjeturas basadas en la presencia (o ausencia) de las declaraciones. La correspondiente cita de la de 1828 publicación, en la que Wöhler observa que la sustancia que él creó es, de hecho, la urea se lee:^[1]

Ich habe schon escudo angegeben, daſs hombre morir oben erwähnte krystallisirte weiſse Substanz am besten erhält, wenn man cyansaures Silberoxyd durch Salmiak-Auflösung, oder cyansaures Bleioxyd durch flüssiges Ammoniak zersetzt.

Más o menos traducido:

Me han comunicado previamente que el mejor método de obtención de la mencionada sustancia blanca cristalina es por la descomposición de cyanacidic de óxido de plata^[2] con salmiak o cyanacidic de óxido de plomo con amoníaco líquido.

Me tomó un tiempo para localizar la referencia anterior que - de acuerdo con la costumbre común en la época - fue dada como 'In einer früheren kleinen Notiz, morir en dem III. Bande dieser Annalen abgedruckt ist, ...' ('En una pequeña nota que fue impresa en el Iii volumen de estos anales ...'). Al final, he localizado el más probable candidato a ser el artículo Ueber Cian-Verbindungen (En cian compuestos) también publicado en Annalen der Physik.^[3] en el Mismo, Wöhler informes de dos síntesis de un nuevo compuesto cristalino; el segundo, siendo la más interesante para nosotros:

Suelta erhält hombre [die eigenthümliche kryſtalliſierte Materie], wenn cyanſaures Blei durch kauſtiſches Ammoniak, oder cyanſaures Silber durch Salmiak zerſetzt wird. Sie kryſtalliſirt en weiſsen durchſichtigen, ſtrahligen Kryſtallen, iſt leicht en Waſſer und Alkohol auflöslich.

Traducido más o menos:

[El extraño krystalline material] puede ser adquirido en forma pura si cyanacid plomo se descompone con amoniaco cáustico o cyanacidic de plata con salmiak. Cristaliza en blanco transparente lanza-como los cristales y es fácilmente disueltos por el agua y el amoníaco.

Wöhler, a continuación, pasa a describir cómo las diferentes sustancias interactúan (o más bien: no) con lo que recién sintetizada como era común en los días.

Aquí, realmente no podemos hacer cualquier conjeturas sobre la reacción de procedimiento por lo que está escrito, porque los fragmentos son extremadamente corto. Sin embargo, podemos hacer conjeturas, por lo que no está escrito. Wöhler no hizo ninguna referencia a la utilización de sellado de vidrio o cualquier atmósfera específica. No cualquier específicos de purificación de los reactivos. Y él no se indica ningún cuidado especial puede ser necesaria. Por lo tanto, es razonable suponer que todas las reacciones se realizaron en el ambiente de la presión en la presencia de oxígeno y agua (aunque el contenido de agua se han neglectable en el caso de amoníaco líquido).

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Las referencias y la Nota:
[1]: F. Wöhler, Ann. Phys. 1828, 88, 253-256. DOI: 10.1002/andp.18280880206.

[2]: Mi nota: Wöhler (incorrectamente) asumió el ácido anión ser $\ce{(CN)2O}$, lo que significaba que el otro constituyente debe haber sido de plata(I) óxido de dar $\ce{[Ag2O][(CN)2O]}$ - lo que da la suma correcta de $\ce{Ag(OCN)}$.

[3]: F. Wöhler, Ann. Phys. 1825, 79, 177-182. DOI: 10.1002/andp.18250790208.