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Comparación sin sentido en Clayden et al., Organic Chemistry

En Clayden et al., Química orgánica, p. 332, los autores comparan la reacción perfil de consumo de energía para la formación de éster de a) cloruro de acilo y b) anhídrido:

Clayden et al., Organic Chemistry, OUP 2001

A continuación, escribir

Los niveles de energía de los materiales de partida, el estado de transición, y los intermedios son todos menores en el anhídrido reacción que en el cloruro de reacción.

Son realmente la comparación absoluta de las energías entre las diferentes especies?

8voto

Rex Miller Puntos 1354

La energía de activación para formar el intermedio es mucho más baja para los cloruros de acilo. Si desea ir de aquí para allá, salvo un anhídrido cíclico, use RCOCl. ¿Por qué perder un mol de ácido orgánico? Las cosas se pueden impulsar catalíticamente para RCOCl con una gota agregada o dos de DMF.

No use trietilamina como base con RCOCl o obtenga eliminación alfa de los ketenes y productos amarillentos.

6voto

Adam Puntos 343

Estos autores están comparando energías relativas . Mira lo que establecen como referencia ... los productos . Podrían haber hecho fácilmente "materiales de partida" como su punto de referencia 0.0 y declararon que los productos de la reacción de cloruro de acilo tienen menor energía en relación con el mecanismo de reacción anhídrido.

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