Son compuestos que contienen activa de grupos metileno (por ejemplo, 1,3-dicetonas) positiva para el haloform prueba? Fundamenta tu respuesta con una explicación adecuada.
Yo estaba atrapado en una pregunta en la que un diketone se formó y yo tenía que decir si o no muestra la haloform de la prueba. Es claramente mencionado en mis notas de clase que activa de metileno compuestos no muestran la haloform de prueba; pero en este problema la solución se dice que el diketone muestra positiva haloform sólo porque cuenta con un activo grupo metileno. Por favor, ayuda!
He aquí un posible mecanismo que se me ocurrió. No sé si es correcta. Siento que es manuscrita; no sé cómo tipo de química.
Respuesta
¿Demasiados anuncios?
Como orthocresol ya se ha comentado, aparte de algunos nitpicks, la dirección general es correcta.
El único problema, en realidad, es la adición de bromo, que no se producen a través de un [2+2]-cyclo-adición (2º desde abajo en el esquema).
Normalmente se esperaría que, además de la adición de bromo a un π-bond para que ocurra primero a través de una polarización complejo y, a continuación, a través de un bromonium de iones (parte inferior del esquema).[1] En el caso de la enolato, el π-bond ya están polarizadas, y lo suficientemente asimétrica que una adición directa se producirá.[2] a continuación se muestra el HOMO -1 calculado en el DF-BP86/def2-SVP nivel de la teoría, el HOMO es un (deslocalización) en el plano par solitario del carbonilo de átomos de oxígeno en la C2v conformación (1ª fila). En el Ca s de la conformación de la π-bond es HOMO, también es de baja energía y conformador (2ª fila). (En el móvil las filas pueden diferir.)
Por favor, tenga en cuenta que el siguiente esquema es sólo una propuesta de mecanismo, y como tal, probablemente, una simplificación razonable; la real podría depender más de factores como el disolvente, la temperatura, la presión, etc., y podría haber más, o incluso menos pasos, otros intermedios (los pares de iones), abstracción de hidrógeno podría ser a través de agua/base puentes, etc. Para fines educativos, creo que esto es suficiente, sin embargo.
Véase, por ejemplo, Aromaticidad-Bromonium de Iones, Mecanismo para bromoetherification de olefínicos alcohol, ¿por Qué ciclopropano reacciona con bromo?, ¿Qué es la trans-la suma? y más...
Gracias a orthocresol apuntando en los comentarios.
Enolato de la reacción con bromo (en oposición a los alqueno) es tradicionalmente enseñado a no ir a través de un bromonium de iones de litio (img), presumiblemente debido a la electrónica de carácter de los dos doblemente de la servidumbre de los carbones es muy diferente. Pero no he consultado a los de la literatura, esto es sólo basado en la enseñanza de pregrado + libros de texto, así que...
Desde que tuvo la mala suerte de encontrar alguna bibliografía específica sobre el tema (yo no se buscar muy a fondo), he tratado de optimizar un bromonium analógica en el DF-BP86/def2-SVP nivel de la teoría. He sido incapaz de obtener un punto fijo (sin mínimo local y no del estado de transición). Que no es inesperado, dada la HOMO/ HOMO -1 está fuertemente polarizada.
