¿Por qué es [1.1.1] el propellano más estable que otros miembros pequeños en la familia de propellano, aunque parece estar bajo la mayor tensión? ¿Qué hace que un pequeño propulsor estable, o en general, un propulsor estable?
Respuesta
¿Demasiados anuncios?
El cumplimiento de la petición de @Ruiseñor, hay una cita de (1, pág. 90)
Sorprendentemente, [1.1.1]propellane es un poco más estable térmica la descomposición de la siguiente mayor propellane, [2.1.1]propellane, lo que indica una reversión en la tendencia de aumento de la reactividad con el aumento de la tensión. Para entender esta observación, es importante reconoció que la energía de ambos el reactivo y el intermedio influencia de la tasa de unimolecular de reacciones que conducen a la la descomposición. En el caso de propellanes, la ruptura homolítica de la central de bonos se espera que sea el paso inicial en descomposición. Este de bonos de la ruptura es muy endotérmica para [1.1.1]propellane. Porque relativamente menos tensión se libera en el caso de [1.1.1]propellane que en el [2.1.1]- y [2.2.1]-homólogos, [1.1.1]propellane es cinéticamente más estable.(2)
Otra manifestación de la relativamente pequeña de la liberación de la tensión asociados con la fractura de la central vínculo viene de
MP4/6-31G∗los cálculos de la energía de la inversa de cierre de anillo.(3)
La descomposición térmica de [1.1.1]propellane ha sido estudiado tanto experimentalmente y mediante la computación(4)
Capítulo del libro describe la reactividad de [1.1.1]propellane, si OP es realmente interesados en este ámbito, yo propongo a agarrar el libro en la biblioteca o centrarse en los papeles (2-4) el libro de referencias.
(1) Carey, F. A.; Sundberg, R. J. química orgánica Avanzada. Parte A. Estructura y Mecanismos, 5ª ed.; Springer: Nueva York, 2007.
(2) Wiberg, K. B. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1986, 25 (4), 312-322. DOI: 10.1002/anie.198603121
(3) Adcock, W.; Binmore, G. T.; Krstic, A. R.; Walton, J. C.; Wilkie, J. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117 (10), 2758-2766. DOI: 10.1021/ja00115a011
(4) Jarosch, O.; Walsh, R.; Szeimies, G. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122 (35), 8490-8494. DOI: 10.1021/ja994043v
