¿Puede una enamina terciaria tautomerizarse en una imina?

Question

¿Cuál de los siguientes compuestos no ¿muestra el tautomerismo?

La respuesta correcta es la (a), y tengo curiosidad por saber si esto se debe a que para mostrar el tautomerismo, no puede haber ninguna carga neta.

Por ejemplo, las cetonas pueden tautomerizarse en enoles y, lo que es más importante, las enaminas pueden tautomerizarse en iminas. En (a), obtendríamos algo parecido a una imina, pero el nitrógeno estaría cargado positivamente. ¿Sigue contando esto como tautomerización?

EDIT: Gracias a todos por sus útiles aclaraciones, pero todavía estoy un poco confundido en cuanto a por qué, mecánicamente, necesitamos un hidrógeno en el nitrógeno.

Cuando busco en Google el mecanismo de tautomerización de la imina, lo que si encuentro es esto:

Donde el par solitario del nitrógeno empuja hacia abajo y el doble enlace se extiende para recoger un protón. En el caso que se muestra a continuación, no hay transferencia de hidrógeno del nitrógeno al disolvente, pero la molécula sigue tautomerizándose.

Answer 1

Tautomerización es una reacción química por la que los isómeros constitucionales se interconvierten. El proceso de interconversión implica el desplazamiento de un átomo de hidrógeno acompañado del desplazamiento de un doble enlace. He aquí algunos ejemplos.

En la molécula (a) representada arriba, no hay ningún hidrógeno unido a un nitrógeno (ha sido sustituido por un grupo metilo), por lo que no hay ningún átomo de hidrógeno disponible para desplazar.

Respuesta a la edición del OP:

La foto que has puesto en tu edición está mal etiquetada. La molécula cargada de la izquierda es un ion iminio no una imina. Así que este no es un ejemplo de equilibrio imina-eneamina . Tienes razón en que en este equilibrio (el que aparece en tu edición) no hay hidrógeno transferido al nitrógeno, pero de nuevo, este no es un ejemplo de tautomerización imina-eneamina. Creo que este error es el origen de tu confusión.

Aquí hay una imagen de una tautomerización de imina-eneamina.

Como se puede ver, se transfiere un hidrógeno entre el nitrógeno y el carbono. Esta transferencia de hidrógeno puede producirse con o sin que intervengan las moléculas de disolvente. Es decir, el hidrógeno puede transferirse directamente entre los átomos de carbono y nitrógeno, o puede transferirse de uno de los átomos a una molécula de disolvente que puede volver a transferirlo al otro átomo implicado en la tautomerización. El fuente de la imagen también proporciona una buena explicación de la tautomerización.