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Hacer tres anillo miembros utilizando diferentes reactivos

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Estoy luchando con la pregunta anterior. Será la base conjugada de triclorometano que participa. Lo mismo vale para el carboxilato. Sin embargo, no tengo ni idea sobre los mecanismos de reacción. Por favor ayuda.

6voto

DASKAjA Puntos 129

Creo que ambas reacciones implican carbeno como intermediario común que luego es la especie implicada en la reacción de ciclopropanación posterior. Estas son las dos ecuaciones que conducen a la formación del carbeno: $$\ce{KOH + CHCl3 -> :CCl2 + KCl + H2O}$ $ $$\ce{Cl3CCO2Na -> :CCl2 + NaCl + CO2}$ $ posteriormente, el alqueno experimenta la ciclopropanación por dichlorocarbene. En el segundo caso, el calor es necesario para promover la descarboxilación, que es favorecido entropically.

3voto

dsteinweg Puntos 768

Será la base conjugada de triclorometano que participa.

¡Solamente como el intermedio inicial! $¸\ce{CHCl3 + OH- ->Cl3C^- + H2O}$

El carbanion perderá cloruro y producir dichlorocarbene $\ce{Cl3C- -> Cl- + Cl2C:}$

El último entonces agrega el enlace doble del $\ce{C=C}$.

Lo mismo vale para el carboxilato.

¡No! En este caso, descarboxilación (pérdida de $\ce{CO2}$) es el primer paso. El destino del carbanion es sin embargo como se describe anteriormente.

2voto

Mike Schall Puntos 2921

Estás en lo correcto de que el primer paso con ambos reactivos consiste en la formación de la trichloromethyl anión ($\ce{CCl3^{-}}$). Este anión puede expulsar $\ce{Cl^{-}}$ e irreversible de forma dichlorocarbene ($\ce{:CCl2}$). Carbenes son muy reactivos intermedios, reactivo suficiente para agregar a un doble enlace y forma una tensa 3 miembros del anillo (ciclopropano).

La reacción ha demostrado que se dice es estereoespecífica. Es decir, se inicia con el cis-2-buteno y terminó con un cis-dimetil-dichlorocyclopropane; el cis de la geometría se conserva en su ciclopropano producto. Esto indica que la reacción intervienen singlete dichlorocarbene. Carbenes puede existir como maillots o trillizos. La siguiente figura indica, camiseta carbenes agregar stereospecifically (en su caso), trillizos no. El "lento giro flip" paso en el carbeno triplete de reacción es lo suficientemente lento como para que la rotación puede ocurrir acerca de lo que fue el olefínicos bond y este de rotación da lugar a cis y trans ciclopropano isómeros.

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