Un poco de pedanticism primera. Algunos de sus terminología de uso es inexacta, me gustaría aprovechar la oportunidad para aclarar algunos de arriba.
Nuclear tiradas no "se someten a un FID", se someten libres de precesión. El decaimiento de inducción libre (FID) es la señal que se mide cuando tiradas someterse libres de precesión.
"Ruido" en la espectroscopia se refiere a los no deseados, las señales aleatorias derivadas de los procesos además de la magnetización de las tiradas. Es exactamente análogo como el ruido crepitante usted, si usted intenta escuchar a radio metro. La música que desea escuchar es la señal, pero el sonido crepitante es el ruido.
Por lo que entiendo, se está refiriendo a un pulso que es no selectivo en términos de las frecuencias se puede excitar. Un pulso es generalmente llamado "fuerte" o "duro", porque obedece a la condición de $B_1 \gg \Delta B_0$ (la fuerza del pulso es mucho mayor que la reducción del campo magnético externo).
Muchos 2D experimentos están diseñados para medir las correlaciones entre los dos espines nucleares, comúnmente denotado I y S. En el caso de los ACOGEDOR tanto en la I y S son el mismo núcleo (normalmente $\ce{^1H}$, pero hay versiones con otros núcleos). La correlación que se detecta es a través de los bonos de acoplamiento.
La secuencia de pulsos ACOGEDORA, parece fácil, pero la matemática de la realidad es más complicado de lo que es para algo como HSQC. Por lo tanto, si usted no quiere una respuesta matemática, un poco de detalle tiene que ser omitido. El mejor no-matemático manera de explicarlo es como sigue:
- El primer pulso de 90° conduce a la excitación de los spin I.
- Durante la $t_1$ período, spin me somete libres de precesión. Como $t_1$ es mayor, girar voy a precede a través de un mayor y mayor ángulo. La velocidad a la que giran yo precesses está relacionada con su frecuencia de resonancia. Así, desde que repetir el experimento para diferentes valores de $t_1$, la información acerca de la frecuencia de resonancia de spin me está codificado en el conjunto de datos que obtengamos.
- Hasta ahora, es prácticamente el mismo que en un experimento 1D. La diferencia de curso, se encuentra en el segundo pulso de 90°. Resulta que el efecto combinado de la $t_1$ período, así como el segundo pulso de 90°, conduce también a algunos de transferencia de la excitación de giro I giro S. Esta transferencia sólo se produce si tiradas I y S tienen un vínculo de acoplamiento.
- En la detección de período, tanto en tiradas I y S han emocionado y por lo tanto precede a sus respectivas frecuencias de resonancia. Ambos pueden ser detectados simultáneamente (ya que son el mismo núcleo).
En general, ¿qué información tenemos? De la $t_1$ aumento, sabemos acerca de la frecuencia de resonancia de spin I. Esto significa que, después de la transformación de Fourier (que se convierte en un dominio de tiempo $t_1$ a un dominio de la frecuencia $\omega_1$), vamos a tener un pico, centrada en $\omega_I$ (donde $\omega$ es la frecuencia de resonancia).
A partir de la FID obtenidos en $t_2$, sabemos acerca de las frecuencias de resonancia de ambas tiradas I y S. Así, en el $\omega_2$ dimensión vamos a tener dos picos, centrada en$\omega_I$$\omega_S$.
En el espectro 2D, entonces, vamos a ver dos picos. Uno se centra en $(\omega_I, \omega_I)$, y es conocida como la diagonal de pico. El otro se centra en $(\omega_I, \omega_S)$, y es conocido como el pico de la cruz. Ahora, la cruz de pico sólo aparece si se ha producido la transferencia de la magnetización de la vuelta me spin S, que a su vez sólo puede ocurrir si las tiradas I y S tienen un vínculo de acoplamiento.
"Pero espera! No hay picos en$(\omega_S,\omega_I)$$(\omega_S,\omega_S)$?" Sí, absolutamente. Eso es debido a que el primer pulso de 90° también conduce a la excitación de spin S; después de todo, tiradas I y S son el mismo núcleo, y un inespecíficos pulso necesariamente excita tanto. En una exactamente análoga manera a la descrita anteriormente, esto da lugar a los otros dos picos (usted puede cambiar las etiquetas I y S en la descripción de mi para ver cómo sucede esto).
Finalmente, para responder a algunas de sus preguntas directamente a:
en 2D ACOGEDOR RMN, son "impulsos" de la misma?
Sí, son exactamente los mismos. (Esto depende de qué tan avanzado una respuesta que quieres, aunque. Para los propósitos de procesamiento de datos 2D, por ejemplo, los Estados método, las fases de los dos pulsos pueden ser diferentes, es decir, uno puede estar alineados a lo largo del eje x, y la otra a lo largo del eje-y. Pero supongo que se puede ignorar esto por ahora.)
en 2D ACOGEDOR, durante el tiempo de retardo, los protones son sometidos FID de la misma manera que lo hacen en RMN 1D, incluso si no estamos de medición en este momento
Como he mencionado anteriormente es libre de precesión y no FID, pero sí, esto es exactamente correcto!
Cómo, entonces, puede variar el tiempo de retardo de conducir al descubrimiento de la "correlación" entre los protones?
La cosa sobre variando el tiempo de retardo, es que estamos tratando de medir frecuencias. Estos pueden ser cualquiera de las frecuencias de resonancia (es decir, desplazamiento químico), o el acoplamiento de frecuencias (recordemos que las constantes de acoplamiento se expresa en Hz).
Yo te ofrezco la analogía de un reloj. Digamos que usted tiene un reloj, y desea medir la frecuencia en la que la manecilla de los minutos gira. Si usted simplemente mirar el reloj por un instante y registrar la posición de la manecilla de los minutos, no se puede saber qué tan rápido es de rotación - o si es incluso girando a todos!!!! Usted tiene que mirar en forma continua durante un período de tiempo, o que usted necesita para mirar a intervalos constantes y anotar cómo su posición cambia con el tiempo.
Utilizando sólo un valor de $t_1$, entonces, es análoga a la contemplación de la "nuclear relojes" una vez. Sólo mediante el uso de múltiples valores de $t_1$, se puede averiguar las frecuencias en las que la central nuclear de relojes de funcionar (es decir, la constante de acoplamiento) o si están aún en funcionamiento en el primer lugar (es decir, si se están acoplados).
Lo que se trata de la aplicación de un segundo pulso parcialmente relajado protones y, a continuación, la medición de la FID, que nos lleva a descubrir cómo los protones están correlacionadas, y a la presencia o ausencia de la cruz-picos en nuestro 2D espectro?
Espero que la discusión anterior era suficiente. Y si quieres más detalle, me temo que usted necesita para ir en la asignatura de matemáticas.