Que hidroperóxidos de someterse a un reordenamiento Hock?
por ejemplo, Cumeno hidroperóxido se somete a un reordenamiento Hock para producir acetona y fenol
El siguiente hidroperóxido de etilbenceno también someterse a cualquier similar reordenamiento? ¿Cómo decidir si un reordenamiento Hock es probable?
Las partes principales del mecanismo que afectará a la velocidad de la reacción son los siguientes pasos (completo mecanismo de Wikipedia): la abstracción de un hidrógeno para formar un radical bencílico y el reordenamiento de la de la protonada de peróxido. Estos pasos serán más lentas ya que implican la formación de los más altos de energía especies cuando el etilbenceno se utiliza.
Secundaria bencílico de hidrógeno tienen un mayor vínculo de las energías de disociación de enlace ($357.5\: \mathrm{kJ\: mol^{-1}}$) que terciaria bencílico hidrógeno ($353.3\: \mathrm{kJ\: mol^{-1}}$)$^{[1]}$. Esto disminuirá la velocidad a la que la etapa de iniciación procede, a pesar de una diferencia de $4.2\: \mathrm{kJ\: mol^{-1}}$ no debería hacer o romper la reacción.
La formación de una primaria carbocation de lo contrario sería muy desfavorable, excepto para aquel que está unido a un átomo de oxígeno. Un par solitario en el oxígeno por lo tanto puede ser compartida con el carbocation, lo que la estabilización. Este paso tiene una mayor energía de activación, pero es probable que todo lo que sea necesario para esta reacción es un poco más de calor y el tiempo.
[1] Baciocchi, E.; D'acunzo, F.; Galli, C.; Lanzalunga, O. Terciario : Secundaria : Primaria enlace C–H Reactividad Relativa de los Electrones de la Oxidación de Alquilbencenos. Una Herramienta para Distinguir la Transferencia de Electrones del Átomo de Hidrógeno Mecanismos de Transferencia. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1996, 133-140.
Si la imagen de abajo es correcta (creo que es), entonces mayor de sustitución = más estable carbocation = más propensos a reaccionar de esta manera.
Lo que se dice, un carbocation adyacente a la de un átomo de oxígeno como que es bastante estabilizado, por lo que no puede requerir a un carbono terciario. No estoy seguro de qué lado de reacciones sería promovida por un no-terciaria carbocation, aunque.
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