Dimerización del dióxido de nitrógeno

Question

$\ce{NO}$ no puede dimerizar y eso se explica porque el electrón libre está en un orbital antibonding. Lo mismo ocurre con $\ce{NO2}$ pero puede dimerizar, ¿cómo?

Answer 1

Tener un electrón en un orbital antibonding significa que el electrón existe en un orbital de alta energía. En todo caso, esto significa que el electrón estará "motivado" para reaccionar y formar un enlace, especialmente si la formación del enlace disminuye la energía del electrón. Un electrón en un orbital antienlazante puede formar un enlace (a diferencia del antienlazante) con solapamiento positivo.

Answer 2

¿Estás seguro de que el óxido nítrico no puede dimerizarse? Tiene un orden de enlace bastante alto - 2,5 - y podemos verlo desde la teoría del orbital molecular. Por lo tanto, incluso si su electrón libre está en un orbital antibonding, eso no disminuiría el orden de enlace a 0 o menos.

En realidad, el dímero del óxido nítrico también ha sido ampliamente estudiado.

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00381a052