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Fotólisis del compuesto N-bromo en condiciones ácidas (ciclación radical)

Photolysis of a N-bromo compound to an alkaloid (delta coneceine)

El mecanismo propuesto, creo que la N-Br de bonos en primer lugar es rota por la luz absorbida hv, entonces el radical formado en el N llevará a cabo una intra-molecular de ataque en el extremo de la cadena del carbono para formar un 5 miembros del anillo. A continuación, el ácido sulfúrico se convierte en desprotonados por el par solitario del nitrógeno? Sólo quiere comprobar si esto es correcto.

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dsteinweg Puntos 768

Este es el Hofmann-Löffler-Freytag reacción, que luego fue examinada por E. J. Corey (J. Am. Chem. Soc., 1960, 82, 1657-1668, DOI).

Cuando la reacción se realiza en el ácido sulfúrico, es concebible que el átomo de nitrógeno de la N-Bromoalkane es protonado. Homolítica de la escisión de la $\ce{N-Br}$, con lo que probablemente conduce a un catión radical.

El segundo, resúmenes $\delta$-átomo de hidrógeno, lo que resulta en una radical centro en el lado de la cadena. Se ha sugerido que este centro puede recombinarse con el radical bromo publicadas anteriormente. Con otras palabras: $\ce{H}$ $\ce{Br}$ han cambiado su posición. Desprotonación del catión amonio y una posterior sustitución nucleófila, liberando $\ce{Br-}$ podría resultar en la formación de la indolizidinium esqueleto.

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