Acidez del anillo miembros cinco insaturados en relación con siete miembros analógico

Question

Cuál de los siguientes es más ácida?

La mayoría de los protones ácidos se coloca en el carbono que está en la parte superior de la por encima de los dibujos (el de metileno átomos de hidrógeno) en cada una de las dos especies como desprotonación permite la resonancia. Soy consciente de Huckel de la norma que establece que una especies aromáticas ha $(4n+2)\pi$ electrones. Sólo los cinco miembros del anillo de cumplir con este requisito. Sin embargo, yo puedo sacar de resonancia de las estructuras en donde los siete miembros del conjugado de la base tiene el doble enlace en la posición de cada uno en el anillo; me pregunte ¿por qué no es aromático? Que su base conjugada es más estable? Esencialmente es un caso de aromaticidad vs número de resonancia de las estructuras.

Answer 1

Esencialmente es un caso de aromaticidad vs número de resonancia estructuras.

Bien puesto!

Aromaticidad es muy fuerte fuerza impulsora para aromaticidad de las ganancias; la regla de Huckel es más importante que el número de resonancia de las estructuras. Por lo tanto ciclopentadieno es más ácida que cycloheptatriene. Aunque podemos dibujar el 7 de resonancia de las estructuras (uno con una carga negativa en cada átomo de carbono) para la tropilio de aniones y sólo el 5 por la cyclopentadienyl de aniones, Huckel la regla nos dice que el ciclopentadieno anión (4n+2 electrones pi, n=1) es aromático, mientras que el tropilio de aniones con 8 electrones pi (no cabe 4n+2) no lo es.

Otro ejemplo es cyclooctatetraene.

Como benceno, podríamos llamar la resonancia de las estructuras de desplazamiento de los dobles enlaces en la molécula. Pero esta molécula no es aromático, no se ajusta a los 4n+2 de la regla. De hecho, Huckel dice con 8 electrones pi es antiaromatic. Para evitar esta desestabilización cyclooctatetraene adopta una bañera, como la conformación.

(fuente de la imagen)

De nuevo aromaticidad supera a la de resonancia de las estructuras.

Edit: la Regla de Huckel: Aromaticidad - Antiaromaticity

Si nos fijamos en la enérgica posición de los orbitales moleculares (OM) en un cíclico, polienos conjugados, que rápidamente puede entender el fundamento de la regla de Huckel.

Podemos utilizar las Heladas diagramas para determinar la energía de posicionamiento de estos MO. Aquí está el diagrama para el benceno, vemos que todos los de la pi, los electrones en el enlace de MO, la molécula es estable aromáticos que se adapte a las 4n+2 de la regla (n=1).

Aquí está el diagrama de cyclooctatetraene, y vemos que no todos los electrones están en el enlace de MO, dos pi electrones están en la no-vinculación de MO. De no contribuir a la vinculación o de estabilización.

Esta es una 4n pi compuesto de electrones (n=2) y, en consecuencia, sería clasificado como antiaromatic por la regla de Huckel. Como se mencionó anteriormente, el compuesto se adopta un no-conformación de planar para evitar esta desestabilización.