Construir un diagrama de Walsh de AH2

Question

Según la Wikipedia, el $\ce{AH2}$ Walsh diagrama:

y la Walsh diagrama en Shriver y Atkins, la Química Inorgánica, la $a_1$ orbital sumideros de energía que va de 90 a 180°. Además, el $b_2$ orbital a 90° es superior en energía de la $a_1$ (par solitario).

Sin embargo, según la segunda, más reciente diagrama de una molécula ah 2 en la misma página:

el $a_1$ aumenta la energía y el $b_2$ es definitivamente menor en energía que el $a_2$ (o $a_1$ par solitario). Esto también coincide con mi propia diagrama, el uso de Hartree-Fock 6-31G*, calculado a través de Spartan. Otras páginas de utilizar el mismo Walsh diagrama.

¿Qué está pasando aquí?

Shrivers libro de texto explica el surgimiento de la $a_1$ orbital a través de la disminución de la H-H superposición y la reducción de la participación de la $\ce{X~2_{pz}}$.

Answer 1

Yo diría que el diagrama de Atkins "Química Inorgánica" es un error.

Fui a lo que considero la "fuente definitiva" para Walsh diagramas: Orbital Interacciones en Química por Albright, Burdett y Whangbo.

Este es el diagrama para $\ce{H2S}$ (el lineal a la izquierda, la inclinación a la derecha):

No fácilmente indicar el método que se utiliza para el cálculo, pero en esta escala de la energía de la diferencia entre el $1\sigma_g$ $1a_1$ es mínima. Ellos muestran que la $1a_1$ menos energía ya que la interacción con la central p orbital será la estabilización.

En cuanto a la $1b_2$ elevándose por encima de la $2a_1$ en la inclinación de la estructura -- el diagrama de Albright, Burdett, y Whangbo de acuerdo en que no hay un "cruce."