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Relación de la acidez de halo-sustituido ácidos benzoico en posición de párrafos

Quiero comparar la relativa acidez del ácido benzoico con el párrafo sustituido cloro vs párr sustituido flúor.

Ahora, el grupo de ácido carboxílico está demasiado lejos del halógeno para el efecto inductivo a tener alguna importancia. El +M efecto del flúor es mayor que el cloro (debido a la eficacia de orbital se superponen).

+M efecto que no dependientes de la distancia y, por tanto, el ácido benzoico con el párrafo sustituido flúor debe ser menos ácido desde la carga negativa en su base conjugada es desestabilizado.

Además, no es la resonancia de la carga negativa del ion carboxilato con los orbitales d de cloro que se estabilizaría.

Tanto de los hechos anteriores a punto de ácido benzoico con el párrafo sustituido cloro ser más ácida.

Sin embargo, este no es el caso. Por qué?

-2voto

Olivier Puntos 21

En el caso de los halógenos(en el orto/para), el-efecto domina sobre el +R efecto y, por tanto, debido a esto la carga negativa del anión carboxilato es mejor estabilizado por el flourine sustituido compuesto el cloro es sustituido compuesto. Por lo tanto, el p - radioscopia ácido benzoico es más ácido que el p - cloro del ácido benzoico.

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