El mecanismo real que se cree para ser fuertemente dependiente de la naturaleza de haluro de metal (no sólo Na se usa en esta reacción), y el disolvente. El 'iónica mecanismo que he escrito aquí es la parte de la más aceptada mecanismo que involucra tanto, un "iónica" y un radical de reacción.
Primer paso. A través de la sola transferencia de electrones de Na para el átomo de halógeno, un radical alquilo $\ce{R.}$ de sodio y halogenuros está formado:
$$\ce{Na + R-X -> Na+X^- + R.}$$
Alquilo radical además actúa como un aceptor de electrones de otro átomo de Na para formar altamente nucleofílico intermedio (puede ser aislado en algunos casos):
$$\ce{R. + Na -> R^-Na+}$$
Esta alquilo intermedio de sodio reacciona con otro de los halogenuros de alquilo en el alifáticos de sustitución nucleófila:
$$\ce{R^-Na+ + RX -> R-R + NaX}$$