Síntesis Golf IV: Plaunotol

Question

Un completo FAQ post ha sido escrito en meta.chem.SÍ, explicando la premisa de la síntesis de golf y las 'reglas'. Por favor, eche un vistazo a esto antes de contestar (si no lo has hecho ya).

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Esta cuarta ronda de golf refiere a la síntesis de plaunotol, un tratamiento de la úlcera péptica:

InChI=1S/C20H34O2/c1-17(2)8-5-9-18(3)10-6-12-20(16-22)13-7-11-19(4)14-15-21/h8,10,13-14,21-22H,5-7,9,11-12,15-16H2,1-4H3/b18-10+,19-14+,20-13-

En una salida de rondas anteriores de la síntesis de golf, no stereocentres que preocuparse (esperemos que sea más fácil para obtener aún más a la gente a involucrarse), a pesar de que hay varios campos de alquenos, para que la geometría debe ser controlado.

Usted puede comenzar desde la nada comercialmente disponibles en el Sigma Aldrich catálogo, pero para hacer esto 'simple' desafío un poco más difícil, usted debe hacer que cada uno de los enlaces C=C (es decir, no comprar en los alquenos que forman el producto, pero usted puede usar un alqueno si no se conserva en el producto).

Answer 1

Lo siento por la falta de organización.

15 Pasos Total excluyendo el diagnóstico diferencial.

Más larga Forro Secuencia de 6 Pasos.

Esta síntesis implica el uso de un elemento esencial de un bote de paso que resulta en la formación de la mayoría del esqueleto del producto. Para empezar, dos diferentes secuencias que se utilizan para formar los precursores.

Voy a comenzar desde el principio e ir de izquierda a derecha (línea a línea)

Reacción Que Se Indica:

1. Bromuro de alilo se somete a hydroformylation

2. La reacción con magensium para formar este intermedio metaestable en el éter de la solución (el anillo de cierre es desestimadas por Baldwin reglas)

Editar:

El reactivo de Grignard preparado (producto después del paso 3) se someten a una reacción intermolecular después de la preparación. Esto puede ser evitado a través de la protección de los aldehídos el grupo, pero esto impide que el de un bote de paso de funcionar correctamente. Para cambiar esto, por favor ignore el reactivo de Grignard y poner la correspondiente diazo reactivo en lugar de él. El diazo reactivo se prepara también en dos pasos, que se muestra:

1. Hydroformylation de alilo amina.

2. El ácido nitroso para formar el diazo producto.

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3. Metil vinil cetona se somete a hydroformylation

4-6. Una de tres pasos de secuencia se utiliza para proteger únicamente la cetona

7. El de un bote de paso se establece el esqueleto a través de un selectivo aldólica y reacción de grignard

8. Ácido débil se utiliza con un ácido de lewis de una especie a partir de la insaturación de la cetona con la debida estereoquímica

9. Una reacción de Wittig

10. Ácido fuerte inducida por la deshidratación y la desprotección

11. Aldehído reducción, sin reducción de la cetona de

12. Una reacción de Wittig

13. Reducción del uso de LiAlH4 (no se muestra)