TL;DR El cátodo de un proceso electrolítico se considera negativo por lo que en realidad no hay contradicción. El cátodo es un positivo electrodo en un célula galvánica .
Existen diferentes notaciones para el signo (±) del cátodo utilizadas en la literatura, que vienen determinadas, en particular, por la naturaleza del proceso. Una definición muy amplia de cátodo es que se trata del electrodo de algún dispositivo conectado al polo negativo de la fuente de corriente.
Para electrólisis se suele creer que el cátodo "-" es el electrodo en el que tiene lugar el proceso de reducción, y el ánodo "+" es aquel en el que se produce el proceso de oxidación. Cuando la célula funciona (por ejemplo, durante el refinado del cobre), una fuente de corriente externa proporciona un exceso de electrones (carga negativa) en uno de los electrodos, el cátodo, donde se reduce el metal. En el otro electrodo faltan electrones y se produce la oxidación del metal: es el ánodo.
Al mismo tiempo, durante el funcionamiento de un célula galvánica (por ejemplo, cobre-zinc), se proporciona un exceso de electrones (y una carga negativa) en uno de los electrodos no por una fuente de corriente externa sino por el reacción de oxidación real del metal (disolución del zinc). Según la definición dada, este electrodo es un ánodo. Los electrones que pasan por el circuito externo participan en la reducción del cobre, por lo que el cátodo será un electrodo positivo en este caso.