¿Cuándo es mejor utilizar CC sobre cálculos de CI?

Question

Mi experiencia con diferentes métodos teóricos en la química computacional proviene principalmente de uso y lectura de documentos. Mi experiencia es que la gente casi siempre uso CCSD en lugar de CISD si desean hacer cálculos con simple y doble excitaciones.

Mi entendimiento es que trunca CI expansiones sufren de no ser de tamaño amplio y también no converge muy rápidamente. No creo que junto clúster teorías sufren de la misma manera.

Por qué, sin embargo, la gente parece preferir CCSD a través de CISD? ¿Cuáles son las grandes ventajas que tiene? Es de ella un hábito, porque CCSD(T) es el método preferido cuando sea posible, y así es más fácil hacer comparaciones si estos cálculos provienen de todo en el futuro y no se puede hacer en algún estudio actual?

También existen sistemas para los que definitivamente haría más sentido para elegir un truncado de la interacción de configuración de cálculo de más de un acoplado de un clúster de método? Probablemente los sistemas con algún tipo de bajas del estado excitado me imagino...

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Yo no estoy buscando una enorme cantidad de matemáticas aquí, a pesar de que está muy bien. Sólo quiero estar bien con los hechos y cualquier información de referencia.

Answer 1

CCSD es el preferido en casi todos los casos debido a que el tamaño-extensividad de tamaño y de consistencia es una propiedad fundamental a tener para la práctica de la química, y en la parte superior de que, más de la energía de correlación (la parte de la energía que falta de Hartree-Fock) es capturado por CCSD. CISD sólo las cuentas de correlación de energía de hasta el doble de excitaciones y no en todos, para mayores excitaciones. CCSD cuentas de correlación de hasta el doble de excitaciones y, a continuación, se aproxima a todos los mayores excitaciones como combinaciones de los individuales y dobles excitaciones que ya ha calculado. Esto da mucho más precisa de los números para prácticamente todos los sistemas y proporciona el tamaño extensividad de tamaño y de consistencia. La única vez que realmente estaría mejor haciendo CISD de CCSD es que si usted quería hacer full CI en 2 electrones del sistema, en cuyo caso CCSD no es tan eficiente.

Así que, en breve, CCSD se prefiere debido a que casi siempre da mejor, más fácil de usar números de CISD de similar o mejor en los costos (tanto de escala como ~$n^6$).