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¿Qué es un átomo "similar al hidrógeno" o "hidrógeno"?

Estoy estudiando algo de química por mi cuenta en previsión del nuevo año escolar y en mi libro, me encontré con la ecuación de Rydberg por primera vez. Trabajé con algunos ejemplos y todo estaba bien hasta que me encontré con este comentario en la pregunta, " Calcule la longitud de onda de la radiación liberada cuando un electrón pasa de n=5 a n=2 ":

Para futuras referencias: la fórmula de Rydberg sólo funciona para átomos similares al hidrógeno como el hidrógeno.

¿Qué se entiende por "tipo hidrógeno"? He oído que resolver sistemas multielectrónicos es (casi) imposible, así que entiendo por qué se utiliza el hidrógeno aquí, pero no entiendo qué es "similar al hidrógeno".

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user16683 Puntos 46

A átomo similar al hidrógeno (o ion) es simplemente cualquier partícula con un núcleo y un electrón.


Esto debería ser suficiente para responder a la pregunta en cuestión, pero pensé que debía decir un poco más, ya que algunas de estas respuestas son potencialmente confusas.

El histórico La razón por la que la fórmula de Rydberg sólo funciona para los átomos similares al hidrógeno es porque fue formulada originalmente para explicar la líneas espectrales del hidrógeno . Nunca se pretendió explicar los espectros de los átomos multielectrónicos.

El físico La razón, sin embargo, es que la fórmula de Rydberg utiliza niveles de energía que sólo dependen del número cuántico principal $n$ que tiene que ser un número entero positivo:

$$\bar{\nu} = Z^2\mathcal{R}\left(\frac{1}{n_1^2} - \frac{1}{n_2^2}\right) \qquad n_1,n_2 \in \mathbb{Z}^+$$

y hoy en día sabemos que esto sólo es cierto para los átomos similares al hidrógeno; $^*$ los niveles de energía de los átomos multielectrónicos dependen tanto de $n$ y $l$ . $^\dagger$


El $n$ -dependencia fue posteriormente racionalizado con éxito por el modelo de Bohr, pero decir que "la fórmula de Rydberg sólo funciona para los átomos parecidos al hidrógeno porque el modelo de Bohr sólo funciona para ellos" es engañoso y no tiene sentido, ya que:

  1. Esto implica que la fórmula de Rydberg se derivó del modelo de Bohr, lo cual no es cierto; simplemente se determinó empíricamente, y la fórmula fue anterior al modelo de Bohr en 25 años.
  2. El modelo de Bohr simplemente no funcionan para los átomos parecidos al hidrógeno. El hecho de que reproduzca la fórmula de Rydberg debe considerarse simplemente una serendipia Bohr llegó al resultado correcto por el método equivocado.
  3. No da ninguna idea real de la razón adecuada por la que la fórmula de Rydberg no se aplica al helio, etc. (que ya he mencionado brevemente).

$^*$ De hecho, los niveles de energía del hidrógeno no sólo dependen de $n$ (debido a varios efectos pequeños como - pero no limitado a - el acoplamiento de espín-órbita, y la división hiperfina). La Wikipedia tiene una buena descripción del tema aquí y la mayoría de los libros de texto de QM tienen un capítulo sobre el átomo de hidrógeno, donde se discuten estas perturbaciones del Hamiltoniano y sus efectos en las energías. No es de extrañar que la incapacidad de explicar esto fuera uno de los fracasos del modelo de Bohr.

$^\dagger$ Por supuesto, aquí también hay una serie de aproximaciones. Los niveles de energía de los átomos multielectrónicos sólo se describen de forma aproximada mediante sumas de energías orbitales, por lo que las energías de transición sólo son aproximadamente iguales a una diferencia de energía entre dos orbitales.

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Me gusta tu respuesta, pero creo que confundes Fórmula de Balmer con Fórmula de Rydberg . Rydberg conocía la ecuación de Balmer que predecía las posiciones espectrales de las líneas del hidrógeno y trató con éxito de encontrar una expresión similar para los elementos no hidrogénicos (véase Z. Phys. Chem. 5, 227 (1890) ). Para ello introdujo un $\ell$ que para H es igual a cero.

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@Paul Gracias por tu comentario y disculpa mi tardía respuesta. No lo sabía. La Wikipedia no lo aclara del todo, y la forma diferente de las ecuaciones que se usaban entonces no ayuda, pero por lo que sé: (1) Balmer encontró la fórmula de mi respuesta para el caso concreto de $n_1 = 2$ (2) Rydberg la extendió a los metales alcalinos introduciendo un defecto cuántico; (3) la fórmula anterior es un caso específico de la fórmula de Rydberg con defectos cuánticos fijados en cero. ¿Lo he entendido bien? Sólo quería asegurarme antes de editar.

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Perdón por mi respuesta tardía también, yo estaba de vacaciones las últimas semanas ... Tienes toda la razón.

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workmad3 Puntos 12974

En el espíritu del notable químico de la Universidad de Nottingham Sir Martyn Poliakoff El comentario de la Sra. G. en el Vídeos periódicos episodio Helio disfrazado (también YouTube ):

Una y otra vez, para los científicos, si escuchan algo sorprendente que les hace pensar de una manera diferente, es realmente bueno.

Me sumo a las otras excelentes respuestas enumerando algunas "átomos" menos comunes similares al hidrógeno .

El vídeo se trata de Hidrógeno pesado muónico o los llamados ${}^{4.1}H$ se discute al final de esta lista. Sí, se pronuncia "hidrógeno de cuatro puntos". Vea el artículo de New Scientist El disfraz atómico hace que el helio parezca hidrógeno y el artículo principal publicado en Science Efectos cinéticos de los isótopos en las reacciones del helio muónico y el muonio con el H2 Fleming, D. G. et al. Science 28 Jan 2011: Vol. 331, Issue 6016, pp. 448-450, DOI: 10.1126/science.1199421


Positronio : (e+e-)

El positronio (Ps) es un sistema formado por un electrón y su antipartículas , a positrón , unidas en un átomo exótico , en concreto un onio .

Tiene estados de Rydberg con $E_n \sim -(6.8eV)/n^2$ o la mitad de la del hidrógeno normal, porque la masa reducida es la mitad de la de un electrón unido a un elemento mucho más pesado. El triplete de mayor duración ${}^3S_1$ tiene un tiempo de vida medio de unos 142 ns, y decae por aniquilación de electrones y positrones en tres fotones de rayos gamma. A veces se estudia ralentizando y deteniendo positrones en polvo de MgO, donde capturan un electrón y tienden a permanecer relativamente inalterados por los otros átomos.


Muonium : (μ+e-)

El muonio es un átomo exótico compuesto por un antimonio y un electrón que se descubrió en 1960 y se le da el símbolo químico Mu . Durante el tiempo de vida del muón, de 2,2 µs, el muonio puede entrar en compuestos como el cloruro de muonio (MuCl) o el muónido de sodio (NaMu). Debido a la diferencia de masa entre el antimuón y el electrón, el muonio (μ+e-) es más parecido a hidrógeno atómico (p+e-) que positronio (e+e-). Su Radio de Bohr y la energía de ionización están dentro del 0,5% del hidrógeno, el deuterio y el tritio, por lo que puede ser considerado como un isótopo ligero exótico del hidrógeno .


Verdadero Muonium : (μ+μ-)

Verdadero muonium o muononium es un átomo exótico formado por un antimonio y un muón . Todavía no se ha observado, pero puede haberse generado en la colisión de haces de electrones y positrones.


Hidrógeno muónico :

Sin embargo, los muones negativos pueden formar átomos muónicos (antes llamados átomos muónicos), al sustituir un electrón en los átomos ordinarios. Los átomos de hidrógeno muónico son mucho más pequeños que los átomos de hidrógeno típicos, ya que la masa mucho mayor del muón le confiere una función de onda en estado básico mucho más localizada que la observada para el electrón.


Helio muónico :

El helio muónico se crea sustituyendo uno de los electrones del helio-4 por un muón. El muón orbita mucho más cerca del núcleo, por lo que el helio muónico puede considerarse como un isótopo del helio cuyo núcleo está formado por dos neutrones, dos protones y un muón, con un solo electrón fuera. Coloquialmente, podría llamarse "helio 4,1", ya que la masa del muón es ligeramente superior a 0,1 amu. Químicamente, el helio muónico, al poseer un electrón de valencia no apareado, puede enlazarse con otros átomos y se comporta más como un átomo de hidrógeno que como un átomo de helio inerte.

Los átomos de hidrógeno pesado muónico con un muón negativo pueden sufrir una fusión nuclear en el proceso de fusión catalizada por muones Después, el muón puede abandonar el nuevo átomo para inducir la fusión en otra molécula de hidrógeno. Este proceso continúa hasta que el muón negativo es atrapado por un átomo de helio, y no puede salir hasta que decaiga.

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arriba: Desde Nueva Ciencia .

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Thomas Moulard Puntos 118

Los átomos similares al hidrógeno son átomos con un solo electrón "orbitando" un núcleo que tiene más de un nucleón. Como señaló @Xerxes en un comentario, en principio se puede tener un núcleo formado por partículas distintas de los protones y los neutrones (nucleones). Positronio podría ser un ejemplo extremo de esto.

La Wikipedia tiene una entrada sobre Átomos similares al hidrógeno que va un poco más allá de lo que has preguntado.

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Hay problemas técnicos con esta respuesta: El núcleo de un átomo similar al hidrógeno no tiene por qué estar formado por nucleones. Además, el deuterio tiene más de un nucleón y no es similar al hidrógeno, es hidrógeno.

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Y ahora no es de extrañar que ion similar al helio es.

3 votos

Yo diría que el hidrógeno cuenta como átomo similar al hidrógeno. Pero eso ya es mucho decir.

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del Puntos 36

Los iones similares al hidrógeno son iones que poseen un solo electrón, al igual que el átomo de hidrógeno.

El hecho de que estos iones sólo tengan un ion en la capa más externa hace más sencillo el análisis de sus radios y energías, ya que se puede utilizar un modelo electrostático simple para describirlos. Las especies que tienen múltiples electrones son difíciles de estudiar y están fuera del alcance del modelo de Bohr. Ello se debe a que las replusiones interelectrónicas son difíciles de contabilizar en las interacciones electrodinámicas que conforman el sistema de enlace del átomo.

3 votos

En realidad no se necesita la electrodinámica para los átomos multielectrónicos más que para el átomo de hidrógeno. Lo que ocurre es que la ecuación de Schrödinger para átomos multielectrónicos es mucho más difícil de resolver, incluso en su forma puramente electrostática.

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El modelo de Bohr no es más que un punto de vista histórico, no debería utilizarse para racionalizar estas cosas. Las interacciones electrodinámicas no necesitan entrar en el Hamiltoniano, como Wildcat explicó (el Hamiltoniano completo es aquí ). La dificultad surge de las repulsiones electrón-electrón.

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@orthocresol Sí, soy muy consciente de ello. Sin embargo esta es una pregunta sobre algo relacionado con el modelo de Bohr y que la razón por la que el modelo de Bohr no funciona con átomos multielectrónicos es porque el modelo de Bohr utiliza interacciones electrostáticas.

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m1ke Puntos 199

Creo que un aspecto clave que se pasa por alto en estas respuestas es la aproximación Born-Oppenheimer. El núcleo de cualquier átomo se puede aproximar como un punto con muy poca corrección relativista debido a su masa. Un electrón en cambio no tiene masa (comparativamente hablando, ya sé que sigue siendo un fermión y tiene masa). Una vez que pones más de un electrón en cualquier orbital esas correcciones relativistas tienen consecuencias. Así que ''parecido al hidrógeno'' significa cualquier átomo que no necesite la visión de Pauli o Dirac para explicar las desviaciones en los espectros, es decir, el modelo de Bohr.

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No estoy seguro de que no confundas algunas cosas. Por ejemplo, puedes resolver analíticamente el átomo de hidrógeno considerando la masa de los electrones y protones. Simplemente cambias a coordenadas de centro de masa. Los niveles cambian aproximadamente 1+(1/(1+1836)). Eso en realidad está más allá de BO. Relatividad necesitas para cargas efectivas "nucleares" altas $Z$ . Son cosas muy distintas.

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Es una buena observación. Supongo que pensaba que Dirac aplicaba la relatividad para explicar el principio de exclusión de Pauli. En el caso del átomo de hidrógeno, basta con cambiar al centro de masa. ¿Es lo mismo que las coordenadas normales? Pensaba que eso es lo que hacía la aproximación BO para limitar los 3N grados de libertad y reducir así la cantidad de parámetros necesarios para aproximar sistemas más complicados, es decir, cualquier cosa que vaya más allá de un problema de dos cuerpos.

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Cuando resuelves el problema del átomo de H de la "manera convencional", primero utilizas la aproximación BO y luego fijas el protón en el origen. Cuando lo resuelves de la forma que he descrito no aplicas la BO y no fijas el protón. En lugar de eso descompones el problema en movimiento relativo de los dos contra el centro de masa y el movimiento del centro de masa (que no te importa ya que es solo una onda plana). el problema de movimiento relativo es completamente identico al del conventinal H-atom excepto que obtienes una masa efectiva diferente, por lo tanto niveles de energia.

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