Entiendo que para que el ciclooctatetraeno (COT) "escape" a la horrible perspectiva de convertirse en una molécula antiaromática, debe adoptar una conformación no plana .
Se dice que la conformación de la COT tiene forma de "bañera". Mis fuentes (enlaces aleatorios que arrojó Google) también coinciden en esta conformación particular de "bañera".
Pero, ¿por qué no tiene forma de "silla"?
Siguiendo la misma línea del ciclohexano (no aromático), ¿una conformación de "silla" no reduciría (aunque sea un poco) las repulsiones estéricas debidas al apiñamiento de los átomos de hidrógeno en un lado/cara de la molécula?
O incluso si "evitar los problemas estéricos" no es realmente la gran idea aquí, entonces podría reformular mi pregunta como:
¿Qué impide que el COT asuma una estructura en forma de "silla"?
La estructura de la "silla" que tengo en mente para el COT es algo así:
( No tengo acceso a un dibujante de química orgánica lo suficientemente decente como para tener esto dibujado mejor, lo siento. )
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Bueno, lo que has dibujado son dobles enlaces cis y trans alternados. Si haces la forma de bañera puedes tener una bonita geometría de doble enlace cis, mientras que si haces la "silla" tienes que ir hacia el trans, por lo que al final los enlaces cis están muy retorcidos.
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Curiosamente, no encuentro ninguna referencia a cis-trans-cis-trans -COT. He encontrado algunos que afirman la síntesis de mono- trans -Derivados del COT, sin embargo. Ingenuamente, asumo que cis-trans-cis-trans -El COT debe existir. Sin embargo, los dos son, por supuesto, compuestos diferentes (y mono- trans -Los COTs tienden a equilibrarse de nuevo a todos- cis -COT después de ser sintetizado por irradiación).
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@Jan Si c-t-c-t El COT existe... ¿entonces sabes por qué la gente tiende a quedarse con "bañeras" en lugar de "sillas"? [Las imágenes de Google arrojaron sólo bañeras :/]
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El todo cis -parece ser un diastereómero estable. De hecho, también he encontrado algunas estructuras cristalinas que confirman la síntesis de todos los cis de los precursores que habría esperado cis-trans-cis-trans para derivar. Bueno, no sé O:)
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No, debes asumir que todos los COTs son cis -COTs a menos que se especifique lo contrario ;)
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@Mithoron no, no puedes construir la estructura 3D del confómero "silla" usando dobles enlaces cis planares. necesitarías "torcer" el doble enlace (lo que sería extremadamente alto en energía) o ir directamente a la configuración cis,trans,cis,trans. Ver mi post más abajo.