¿Cómo encontrar si el electrón desapareado se coloca en híbrido puro o orbital orbital en especie de electrón impar?

Question

Especie de electrón impar contiene un electrón desapareado que puede colocarse ya sea en orbital híbrido o puro orbital.

Ejemplo: En el caso de $\ce{.CF3}$ radical, el electrón desapareado se coloca en el orbital de híbrido de $\mathrm{sp^3}$de % de carbono.

En el caso de $\ce{.C(CH3)3}$ radical, el electrón impar se coloca en el orbital p puro carbón.

¿Cómo determinamos si el electrón desapareado se coloca en orbiral híbrido o puro orbital? ¿Qué factores regulan el mismo?

Answer 1

Cuando se habla de orbitales híbridos, son justificados por el observado experimentalmente o el cálculo o simulada de la geometría molecular. Por ejemplo, el $\ce{^.C(CH3)3}$ radical fue encontrado para ser planas por ab initio cálculos (http://www.tandfonline.com/doi/abs/10.1080/00268977600102711). Por lo tanto, la forma molecular es mejor aproxima por $\ce{sp^2}$ hibridación y el electrón impar es más probable encontrar en un $\ce{p}$ orbital.

Como un simple heurística bajo el posiblemente obsoleta teoría VSEPR, los átomos electronegativos quieren estar alejados el uno del otro y de los otros electrones como sea posible debido a la electricidad de las interacciones. Cuando se considera el $\ce{^.CF3}$ radical, los átomos de flúor son muy electronegativos y quiere ser el más alejado que puede ser desde el electrón impar que tiene carga negativa. Un plano de $(\ce{sp^2})$ conformación haría que la distancia entre el electrón no apareado y cada átomo de flúor $90^\circ$. Mientras piramidal $(\ce{sp^3})$ conformación de separar a los dos grupos por $109^\circ$, que es mucho más favorable de acuerdo a la teoría VSEPR. La tarde es lo que se observa en los cálculos (http://www.chem.mun.ca/courseinfo/c4420/handouts/handout-03a.pdf) con un $\ce{F-C-F}$ ángulo de enlace de $112^\circ$.

Así, al considerar la hibridación de problemas, usted debe recordar que la hibridación de las correcciones de la geometría. Así, si un argumento plausible para una hibridación debe ser hecho, debe ser experimental o la evidencia de la geometría. Uno no puede simplemente mirar una molécula y saber lo que la geometría podría ser con absoluta certeza, pero podemos hacer una buena suposición basada en la simple heurística, como los de VSEPR, diagramas de orbitales moleculares, la experiencia anterior/moléculas similares, etc.