8 votos

¿Por qué es difícil reducir el dióxido de titanio?

El titanio es caro, aunque no es raro y el dióxido de titanio es un componente omnipresente, forma parte de artículos tan mundanos como la pasta de dientes, el papel o los plásticos.

La razón es que los procesos de extracción de titanio a partir del dióxido de titanio (que se produce de forma natural y sólo necesita una purificación poco costosa) son bastante costosos. El método industrial establecido para ello es el Proceso Kroll . Funciona clorando primero el titanio para $TiCl_4$ y luego trasladar el cloro a algún $Mg$ , dando lugar a $MgCl_2$ y puro $Ti$ . Luego sigue un costoso proceso de refundición al vacío para purificar aún más el metal.

El reciclaje de la chatarra de titanio es aún más difícil, y la eliminación de los otros componentes de las aleaciones no es del todo posible, por lo que el reciclaje sólo produce aleaciones basadas en el titanio, no el material puro (lo que no es necesariamente un problema, ya que se utiliza muy raramente en su forma pura).

¿Qué propiedades químicas específicas del titanio hacen que sea tan difícil de purificar? Por ejemplo, el proceso de cloración al principio del proceso Kroll tiene lugar con coque en un reactor de lecho fluidizado, muy similar a la reducción de $Fe$ en un alto horno, pero si el carbón se encarga de la reducción, ¿por qué no es suficiente? ¿Por qué es necesaria la vía del cloro?

La investigación sobre la producción de titanio se remonta a finales de la década de 1880, y el proceso Kroll, patentado en 1940, hizo posible su producción en masa, pero sigue siendo costoso y no se ha mejorado desde entonces, a pesar de los muchos esfuerzos realizados. ¿Cómo buscaría un químico los reactivos adecuados durante esa investigación?

6voto

Matt McMinn Puntos 6067

Razones por las que el titanio es difícil de extraer y purificar:

  1. El estado de oxidación +4 de $Ti$ es el más estable (debido a su configuración de gas noble) y por eso reduce $TiO_2$ a $Ti$ es bastante difícil.

  2. $Ti$ tiene propiedades químicas similares a las de sus elementos vecinos (vanadio, circonio, cromo) y la presencia de compuestos que contienen estos elementos en sus minerales dificulta aún más la purificación. Por ejemplo : El vanadio y el circonio también forman haluros volátiles ( $ZrCl_4$ )y los oxihaluros ( $VOCl_3$ ) que hay que separar de $TiCl_4$ por destilación fraccionada en el Proceso de Kroll.


He tratado de explicar por qué se toma la ruta del cloro usando sólo la termodinámica (no estoy absolutamente seguro de esto pero estas razones son las que se me ocurrieron).

Considere estas reacciones que podrían tener lugar en el reactor de lecho fluidizado:

  1. $\ce{TiO_2(s) + 2Cl_2(g) + 2C(s) -> TiCl_4(g) + 2CO(g)}$

  2. $\ce{Ti(s) + C(s) -> TiC(s)}$

Comparando las Energías de Gibbs de estas reacciones podemos saber cuál es espontánea ya que si el cambio en la Energía de Gibbs es negativo, la reacción será espontánea.
Y la ecuación para el cambio en la energía de Gibbs es:

$\Delta{G} = \Delta{H} - T\Delta{S}$

A temperaturas normales, la reacción 2 se produciría más fácilmente que la reacción 1, ya que $TiC$ es extremadamente estable (lo que se refleja en sus altísimos puntos de fusión y ebullición) mientras que $TiCl_4$ es inestable (se hidroliza inmediatamente en contacto con el aire o el oxígeno para formar $TiO_2$ y $HCl$ ). Por lo tanto, es casi imposible reducir el Ti utilizando el C a bajas temperaturas.

A temperaturas más altas (el proceso de Kroll se lleva a cabo en torno a $1000^oC$ ), $T\Delta{S}>>\Delta{H}$ por lo que podemos descuidar $\Delta{H}$ .

Para la primera reacción, dado que todos los productos son gaseosos (mientras que algunos de los reactantes son sólidos), $\Delta{S}$ es positivo. Por lo tanto, $\Delta{G}$ será negativo y la reacción es espontánea y se producirá fácilmente.

Para la segunda reacción, ya que el número de moléculas se reduce, $\Delta{S}$ es negativo. Por lo tanto, $\Delta{G}$ será positiva y la reacción se vuelve desfavorable.


Notas:

  1. Para los estados de los reactivos y productos, comparé los puntos de fusión y ebullición de los reactivos y productos con $1000^oC$ que es la temperatura a la que se realiza el proceso de Kroll.

  2. En realidad, por lo que he leído, hay muchos productos posibles para la primera reacción. dependiendo de las condiciones de reacción, una mezcla que contenga $CO$ , $CO_2$ y $COCl_3$ puede formarse. Pero todos estos productos siguen siendo gaseosos por lo que no afecta a la explicación.

i-Ciencias.com

I-Ciencias es una comunidad de estudiantes y amantes de la ciencia en la que puedes resolver tus problemas y dudas.
Puedes consultar las preguntas de otros usuarios, hacer tus propias preguntas o resolver las de los demás.

Powered by:

X