10 votos

¿Qué significa la expresión "atmósfera reductora" en términos cuantitativos?

Existe un debate sobre "cómo de reducida" era la atmósfera de la Tierra primitiva, y esta pregunta es mi intento de llegar a comprender lo que realmente significa esa frase. Como contexto, el Experimento de Miller-Urey produce una gran variedad de moléculas orgánicas complejas, pero se dice que requiere una atmósfera muy reductora para funcionar, y se discute si la atmósfera de la Tierra primitiva era lo suficientemente reductora como para que se produjeran procesos análogos. En última instancia, me gustaría entender qué tienen las atmósferas reductoras que permiten crear moléculas orgánicas complejas con tanta facilidad, pero el primer paso es entender qué significa realmente decir que una mezcla de gases es "más reductora" que otra.

Si algo puede ser más reductor que otra cosa, parece que $\ce{CH4}$ gas debería ser más reductor que $\ce{O2}$ por lo que estoy tratando de entender hasta qué punto se puede cuantificar. Sin embargo, actualmente estoy aprendiendo química por mi cuenta, y me cuesta ver las conexiones entre algunos de los conceptos. (Así que disculpas de antemano por la naturaleza incoherente de esta pregunta).

Me pareció que un punto de partida podría ser dibujar la reacción neta de la oxidación del metano:

enter image description here

Obviamente, si se suma el estado de oxidación total de cada átomo, se obtiene cero: el carbono se oxida, el oxígeno se reduce y el hidrógeno permanece igual. Esto debe ocurrir siempre en cualquier reacción (¿verdad?), ya que los electrones se conservan. Al principio esto me hizo pensar que tal vez no se puede decir que una cosa sea objetivamente "más reductora" que otra. Aunque, por supuesto, se puede hablar de su tendencia a la oxidación o a la reducción carbono Y tal vez a eso se refiere la gente cuando dice que una atmósfera es "reductora" u "oxidante".

Pero entonces me encontré con el concepto de potencial redox, que sí parece tratarse de cosas objetivamente más reductoras u oxidantes que otras. El problema es que las discusiones sobre el concepto que he encontrado en Internet parecen referirse a la "transferencia" de electrones de una molécula a otra. Pero en la reacción anterior, por lo que veo, los electrones no se transfieren del $\ce{O2}$ a la $\ce{CH4}$ sino que ambas moléculas se destruyen y se sustituyen por otras completamente diferentes. Así que me cuesta ver si el concepto de potencial redox puede aplicarse en este caso, o cómo.

Dada esta confusión, supongo que mis preguntas concretas son:

  1. Cuando se habla de que una atmósfera es "más reductora" que otra, ¿se refiere al potencial redox o a otra cosa, como el grado en que la atmósfera reduce u oxida el carbono? Si se trata de esto último, ¿es algo que se puede cuantificar o es más bien un juicio subjetivo?; y

  2. ¿Qué relación existe entre los conceptos de potencial redox de una sustancia, por un lado, y los estados de oxidación de los átomos, por otro? ¿Puede aplicarse el concepto de potencial redox a gases como $\ce{CH4}$ y $\ce{O2}$ ?

10voto

proudgeekdad Puntos 1278

Soy químico medioambiental y a menudo nos referimos a condiciones "oxidantes" o "reductoras" en el medio ambiente. Utilizaré los suelos como ejemplo. La "zona óxica" es el área del suelo a la que puede llegar el oxígeno por difusión y se considera que está en condiciones "oxidantes" porque la reducción de $\ce{O2}$ es la reacción redox dominante que ocurre en esa zona. Los elementos que tienen múltiples estados de oxidación tienden a estar en los estados de oxidación más altos. Por ejemplo, el azufre existirá principalmente como sulfato ( $\ce{SO4^2-}$ ). A medida que se aleja de la superficie de la Tierra, el oxígeno se agota (por los microbios) y las condiciones redox cambian: la reacción de reducción dominante cambia. Por lo general, en este orden: $\ce{O2}$ , nitrato, manganeso(III,IV), hierro(III), sulfato y finalmente $\ce{H2}$ . Cuando las condiciones se reducen tanto que los microbios utilizan $\ce{H2}$ como aceptor de electrones, fabrican metano a través de un proceso llamado metanogénesis. Este orden surge debido a los potenciales de reducción. Los microbios obtienen la mayor energía por el menor esfuerzo de la reducción $\ce{O2}$ Así que lo hacen hasta que se agota, momento en el que cambian a la siguiente cosa mejor disponible.

En definitiva, lo que significa ser un "entorno reductor" es que si se añade un compuesto con un potencial de reducción mayor que el del par redox dominante, éste se reducirá. Por ejemplo, si se pone $\ce{SO4^2-}$ en un entorno metanogénico, se reduciría a $\ce{H2S}$ muy rápidamente.

He leído que la composición de la atmósfera terrestre en la Tierra anterior a la vida era muy diferente a la actual. Si no recuerdo mal, no había $\ce{O2}$ ya que fue formado por microbios más tarde. Sin $\ce{O2}$ en la atmósfera de la Tierra, tiene sentido que las condiciones sean muy reductoras basándose en una analogía con las zonas redox del suelo.

0 votos

Gracias, esto es muy útil. Lo que todavía no tengo claro es si se puede cuantificar el grado de reducción de algo. Así que en la química del suelo, ¿se puede trazar un gráfico de "reducción" contra la profundidad? Si es así, ¿cuál es el término adecuado para "reducción", cómo se mide y cuáles son sus unidades? ¿O las "condiciones reductoras" son más bien una expresión informal que en realidad sólo significa que tienden a reducir las cosas?

0 votos

En cuanto a la atmósfera prebiótica, creo que el debate se centra en si la atmósfera habría contenido montones de compuestos reductores como $\ce{H2}$ y $\ce{CO}$ o si hubiera sido en su mayoría cosas más neutrales como $\ce{N2}$ o $\ce{CO2}$ . Entiendo esto mucho mejor que cuando escribí la pregunta, pero aún así me interesa saber si hay una forma estándar de poner un número a lo reductor que es cualquier composición atmosférica.

0 votos

Creo que el potencial redox, medido en voltios, es en lo que estás pensando. Teóricamente es posible medir el potencial redox en un sistema de suelo, pero es difícil hacerlo en la práctica.

4voto

m0j0 Puntos 21

No estoy seguro de que la mía sea la mejor respuesta, pero puede que consiga que esto empiece.

La respuesta corta es sí, los potenciales redox son la clave para determinar cómo de reductora u oxidante es una reacción. Lo que su simple ecuación redox equilibrada (que es correcta) no muestra son las diversas medias reacciones que producen la reacción completa.

La gran media reacción oxidante en su ecuación es la clásica reducción del oxígeno:

$\ce{2O2 +8H+ + 8e- ->2H2O}, E_0=+1.23V$

Ya he equilibrado esta media reacción para su ecuación de combustión. El valor positivo de E0 de 1,23 voltios dice que esta reacción tiende a ocurrir espontáneamente (dada cierta energía de activación).

Sin embargo, la otra media reacción, la oxidación del carbono en el metano, es probablemente MUCHO más compleja, porque implica muchos pasos. Aquí es donde mi respuesta no es completamente correcta. A continuación se muestra una posible secuencia de medias reacciones:

$\ce{CH4 +H2O -> CH3OH + 2H+ + 2e-}, E_0=-0.50V$ $\ce{CH3OH -> HCHO + 2H+ + 2e-}, E_0=-0.13V$ $\ce{HCHO +H2O -> HCOOH + 2H+ + 2e-}, E_0=+0.03V$ $\ce{HCOOH -> CO2 + 2H+ + 2e-}, E_0=+0.11V$

Fíjate primero en que la media reacción que oxida el metano a metanol tiene un potencial negativo de -0,50 voltios y, por tanto, no es espontánea; necesita un oxidante como el oxígeno para iniciarse. En la secuencia de semirreacciones que enumero, los potenciales aumentan progresivamente, de modo que cuando estamos oxidando el ácido fórmico a dióxido de carbono, la semirreacción es ligeramente espontánea (potencial positivo).

Así que esto demuestra que tenías razón en que la reacción implica la creación y destrucción de varios compuestos, pero la secuencia (la mecanismo ) depende de reacciones redox que SI transfieren electrones.

Por último, la razón por la que mi respuesta puede no ser la mejor es que el mecanismo que propongo puede estar equivocado. Aunque todas estas medias reacciones existen y producen un total espontáneo, el potencial total suma 0,74 voltios. Al menos una fuente que he leído sugiere que el potencial real de la oxidación del metano a dióxido de carbono es de 0,92 voltios. Así que puede haber alguna otra secuencia de medias reacciones, que no he podido localizar, que sea un mecanismo mejor que el que yo propongo. Aun así, creo que mi respuesta se ajusta a los principios.

0 votos

Muchas gracias por la útil respuesta. Esto me indica cómo conceptualizar la diferencia de potencial redox entre $\ce{CH4 + 2O2}$ y $\ce{CO2 + 2H2O}$ . Pero cuando se habla de que una hipotética composición atmosférica es más reductora que otra, eso parece más cercano a hablar de la diferencia de potencial redox entre $\ce{CH4}$ y $\ce{O2}$ que es un poco más complicado porque no hay reacción entre esos compuestos. Creo que eso es lo que realmente me gustaría poder entender.

0 votos

Como contexto, la gente dice que el Experimento de Miller-Urey requiere una atmósfera muy reductora para funcionar. Quiero entender qué tienen las atmósferas reductoras que permiten crear moléculas orgánicas complejas con tanta facilidad, pero primero tengo que entender qué es realmente una "atmósfera reductora", que es de lo que trata esta pregunta. (Editaré estos antecedentes en la pregunta).

0 votos

Mi comentario anterior estaba fuera de lugar. Una atmósfera reductora es aquella en la que faltan oxidantes (como el O2) y están presentes gases reductores como el H2 y el CO. La teoría parece ser que tales sistemas fueron propicios para producir formas de vida fotosintéticas, que luego produjeron oxígeno y cambiaron la atmósfera de reductora a oxidante. El hidrógeno es reductor porque el H del H2 está en estado 0 y se oxida fácilmente a +1 (es decir, el H2 es reductor). Del mismo modo, el CO tiene carbono en estado +2, lo que deja espacio para la oxidación a +4. El cianuro de hidrógeno (HCN, mencionado en el artículo de M-U) también tiene carbono en +2 y es reductor.

i-Ciencias.com

I-Ciencias es una comunidad de estudiantes y amantes de la ciencia en la que puedes resolver tus problemas y dudas.
Puedes consultar las preguntas de otros usuarios, hacer tus propias preguntas o resolver las de los demás.

Powered by:

X