En los láseres, al relacionar los coeficientes de Einstein con la densidad de energía (que depende de la frecuencia) obtenemos, $$U(\nu)=\frac{\frac{B}{A}}{e^\frac{h\nu}{k_{B}T}-1}$$ Donde $B$ es el coeficiente de emisión espontánea y $A$ es el coeficiente de emisión estimulada.
Además, relacionamos esta densidad de energía con la fórmula de Planck de la densidad de energía de la radiación del cuerpo negro, que es $$U(\nu)=\frac{\frac{8(\pi)h\nu^{3}}{c^{3}}}{e^\frac{h\nu}{k_{B}T}-1}$$ Al hacer todo esto asumimos la inversión de la población (para un sistema de dos estados) y asumimos que los átomos del gas se comportan de una manera Maxwell-Boltzmanniana. Esto sería cierto porque los átomos excitados siguen la estadística de Maxwell-Boltzmann. Dejemos que el estado básico tenga una energía $E_{1}$ y una población $N_{1}$ y el primer estado excitado tienen una energía $E_{2}$ y una población $N_{2}$ y los relacionamos con $$\frac{N_{2}}{N_{1}}=e^{\frac{-h\nu}{k_{B}T}}$$ Mi pregunta es la siguiente: La excitación puede ser de diferentes formas, atómica, térmica, etc; pero cuando hablamos de excitación atómica, tenemos que dirigirnos a los electrones excitados dentro de los átomos y en adelante introducir el concepto de espín porque los electrones son fermiones que obedecen al principio de exclusión de Pauli, así que ahora cómo podemos relacionar la población de electrones en estados molidos y excitados de forma MB-iana. ¿No tenemos que usar la estadística de Fermi-Dirac aquí? Si utilizamos la estadística de FD, ¿con qué densidad de energía relacionaríamos la densidad de energía de los coeficientes (porque no podemos relacionarla con la densidad de energía de radiación del cuerpo negro de Planck)?
Abajo tengo mis reflexiones:
$$\frac{N_{2}}{N_{1}}=\frac{1}{e^{\frac{-E_{f}+E}{k_{B}T}}+1}$$
Donde $$\frac{-E_{f}+E}{k_{B}T}=\frac{-\left[\frac{3n}{\pi}\right]^{\frac{2}{3}}\frac{h^{2}}{8m}+h\nu}{k_{B}T}$$
Donde defino una función $\gamma$ que varía con la frecuencia como $$\gamma(\nu)=-\left[\frac{3n}{\pi}\right]^{\frac{2}{3}}\frac{h}{8m}+\nu$$
$$U(\nu)=\frac{B_{21}}{A_{21}}\frac{1}{\frac{A_{12}}{A_{21}}}\frac{1}{e^{\frac{\gamma(\nu)h}{k_{B}T}}+1}$$
$$\frac{A_{12}}{A_{21}}=\alpha$$ Ahora multiplicando el numerador y el denominador por $\alpha$ Obtuve una ecuación que utilicé para comparar con la densidad de energía de la radiación BB de Planck.
$$U(\nu)=\frac{B_{21}}{A_{21}}\alpha\frac{1}{\alpha^{2}e^{\frac{\gamma(\nu)h}{k_{B}T}}-{[-\alpha^{2}+\alpha}]}$$
Ahora, por comparación de la fórmula anterior con la densidad de energía de la radiación BB, obtuve $\frac{B_{21}}{A_{12}}\alpha=\frac{8(\pi)h\nu^{3}}{c^{3}}$ y $-\alpha^{2}+\alpha=1$ Esta ecuación cuadrática arroja dos raíces reales y al comparar $\alpha^{2}=1$ obtenemos en total tres valores posibles de alfa, es decir
Caso uno: $\alpha= 1.618$
Caso dos: $\alpha=-0.618$
Caso tres: $\alpha=1$
Ahora usando esto en la expresión de la densidad de energía obtuve Sea $\frac{B_{21}}{A_{21}}=\beta$
Caso uno : $$U(\nu)\approx\beta\frac{1}{e^{\frac{\gamma(\nu)h}{k_{B}T}+0.5}+e^{-0.5}}$$
Caso dos : $$U(\nu)\approx\beta\frac{1}{e^{\frac{\gamma(\nu)h}{k_{B}T}-0.5}+e^{0.5}}$$
Caso tres : $$U(\nu)=\beta\frac{1}{e^{\frac{\gamma(\nu)h}{k_{B}T}}}$$ Introducción de otro término $\epsilon$ que es el potencial químico del sistema que observamos, $$\gamma(\nu)=-E_{f}+\nu-\epsilon$$ El caso tres cambia como $$U(\nu)=\beta\frac{1}{e^{\frac{(-E_{f}+\nu-\epsilon)h}{k_{B}T}}}$$ Ahora la aproximación en serie de Taylor de e^x es $$e^{x}=1+\frac{x}{1!}+\frac{x^2}{2!}+...\approx1+x$$ A bajas frecuencias $$\frac{\gamma(\nu)h}{k_{B}T}<<1$$ $$e^{\frac{(-\left[\frac{3n}{\pi}\right]^{\frac{2}{3}}\frac{h}{8m}+\nu- \epsilon)h}{k_{B}T}}\approx\frac{(-E_{f}+\nu-\epsilon)h}{k_{B}T }+1$$ Así, la densidad de energía se convierte en
$$U(\nu)\approx\beta\frac{k_{B}T}{(-E_{f}+\nu-\epsilon)h+k_{B}T}$$
Comparando esto con la densidad de energía de radiación del BB de Planck, $$\frac{h\nu}{k_{B}T}+1=\frac{(-E_{f}+\nu-\epsilon)h}{k_{B}T }+1$$ Por eso digo que $$E_{f}\alpha\frac{-U}{N}$$ donde este último término es $\epsilon$ Esto es cierto porque el potencial de Millikan (potencial químico de un electrón), hay una dependencia similar entre la energía de Fermi y el potencial químico.
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Estoy ligeramente confundido por algunas de las cosas que ha dicho aquí. Pero creo que la cuestión es la siguiente: la derivación habitual de los coeficientes de Einstein idealiza el átomo como un sistema de dos estados, y en tal sistema la estadística de Fermi no juega ningún papel. Un átomo real no es un sistema de dos estados, y en algunos casos la exclusión de Pauli podría afectar a las transiciones posibles. Esto sí que modificaría la teoría, pero debería ser de una manera sencilla (básicamente sólo cambiando la degeneración de una transición dada). ¿Estoy entendiendo al menos tu pregunta?
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@Rococo Sí, es que cuando consideramos la excitación atómica entonces debemos considerar el espín de los electrones lo que traería la estadística FD en lugar de la estadística MB utilizada para describir la población de los electrones. Por lo tanto cuando hacemos esto, como podemos entonces reducir la fórmula obtenida para la densidad de energía(cuando igualamos la tasa de absorción a la tasa de emisión) a la densidad de energía de planck para la radiación BB