Densidad del electrón de C1 y C2 en 1-phenylpropene

Question

Estoy tratando de predecir los productos de la hydroboration/oxidación y catalizado por el ácido de hidratación de 1-phenylpropene.

Aquí es donde se pone interesante: Tanto C1 y C2 del doble enlace son secundarios átomos de carbono (de ahí la regioselectividad de reacciones tanto debe ser aproximadamente igual), sin embargo tengo la sensación de que hay ligeras diferencias en los electrones de la riqueza de cada carbono que afectan tanto a la electrófila la atracción por el Borano y la estabilidad de la carbocation para las respectivas reacciones.

Cualquier ayuda sería muy apreciada.

Answer 1

Nota: $H_3O^+$ se parece a $H_3O^-$ debido a la delgada ancho de barra vertical en $+$

Durante la HBO, el carbono más cerca del anillo de fenilo está más estéricamente impedidos de otro lado, de lo contrario, estos dos son similares en muchos aspectos exscluding algunos, esto puede ser entendido por imaginar el intermedio $R_3B$ tomando R como ramificado tanto a través de átomos de carbono, uno por uno, tal vez entonces usted apreciará el hecho de la diferencia en el impedimento estérico.

En el caso del ácido catalizada por la hidratación, el carbono más cerca tiene más carbocation de estabilización de que el de al lado, debido a la conjugación con el benceno/anillo de fenilo. Incluso si el carbocation se forma en la $\beta$ wrt fenil, se va a reorganizar a $\alpha$/alílicos posición.Por lo tanto el producto.

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Notas:

Herbert C. Brown (1912–) ganó el Premio Nobel en 1979 por su invención y desarrollo de hydroboration, llevada a cabo en la Universidad de Purdue, que hizo de esta nueva química familiar para la práctica químico orgánico. El premio fue compartido con Georg Wittig, mostrando cuán importante de la química orgánica con los principales elementos del grupo se había convertido. Él se opuso vigorosamente a "no clásicas" carbocation teoría.

Para la mayoría de los sustratos, la adición en hydroboration es estereoespecífica y syn, con el ataque tiene lugar desde el menos obstaculizado lado. ^{Brown, H. C.; Zweifel, G. J. Am. Chem. Soc. 1961, 83, 2544; Bergbreiter, D. E.; Rainville, D. P. J. Org. Chem. 1976, 41, 3031; Kabalka, G. W.; Newton, Jr, R. J.; Jacobus, J. J. Org. Chem. 1978, 43, 1567.}

El único caso especial conocido (al menos para mí) es el tratamiento de iPrCHCHMe con borano que dio el 57% de producto con boro en la metil-cojinete de carbono y el 43% de la otros^{Brown, H. C.; Zweifel, G. J. Am. Chem. Soc. 1961, 83, 1241.}

En todos los casos, el boro se va para el lado del doble enlace que tiene más átomos de hidrógeno, si los sustituyentes son arilo o alquilo^{Para una discusión más completa de la regioselectividad de los diferentes tipos de sustrato y hydroborating los agentes, ver Cragg, G. M. L. Organoboranes en Síntesis Orgánica Marcel Dekker, nueva york, 1973, pp 63–84, 137-197. Véase también Brown, H. C.; Vara Prasad, J. V. N.; Zee, S. J. Org. Chem. 1986, 51, 439.}