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Solapamiento orbital y "desajuste" de tamaño

¿Por qué el desajuste del tamaño atómico es un signo de mala resistencia de enlace? ¿El solapamiento orbital no sería proporcional tanto si los dos átomos son pequeños como si son grandes?

Por ejemplo, escuché a alguien comentar que el argumento de que el enlace C-I es más débil que el enlace C-F basado en el solapamiento de orbitales no tenía sentido para ellos, porque ¿por qué iba a importar el tamaño de los orbitales individuales en el solapamiento? Átomo pequeño, átomo grande y átomo pequeño, átomo pequeño, ¿no deberían ser proporcionales sus solapamientos? O algo parecido. Tendré que volver a buscar el post...

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Mike Schall Puntos 2921

Átomo pequeño, átomo grande y s no deberían ser proporcionales

No. Mira la figura de abajo y consideremos el solapamiento orbital s, sólo para simplificarlo. Recuerda que se trata de esferas con la densidad de electrones distribuida por todo el volumen. En el caso "pequeño-pequeño" hay un solapamiento efectivo de la densidad electrónica en ambos orbitales 1s; esperaríamos que el enlace resultante fuera fuerte. En el caso "pequeño-grande", el orbital 1s pequeño implica una fracción significativa de su densidad electrónica en el solapamiento, pero no gran parte de la densidad electrónica en el orbital s grande está implicada en el solapamiento. En el caso "pequeño-grande", el solapamiento de las nubes de electrones es ineficaz y cualquier enlace resultante sería débil.

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