¿Por qué ¿óxido de plata se convierte en un complejo de coordinación bajo la influencia de amoníaco?

Question

Parte de la preparación de Tollen del reactivo:

$\ce{Ag2O (s) + 4 NH3 + 2 NaNO3 + H2O → 2 [Ag(NH3)2]NO3 + 2 NaOH}$

Me pregunto, ¿cómo es exactamente el oxígeno se "despega" de la plata bajo la influencia de amoníaco. He leído acerca de los complejos de coordinación, por lo que entiendo de lo $\ce{[Ag(NH3)2]NO3}$ es, pero estoy perplejo en lo que ocurre exactamente a la extracción de oxígeno que aparte de $\ce{Ag2O}$

He hecho muy poco, la exploración de la cuestión, por lo que este puede ser demasiado básico una pregunta - en cuyo caso sólo por favor dar una pista sobre qué leer.

He encontrado este comentario - pero, ¿de óxido de plata realmente disolver?

Chemguide estados del este:

Answer 1

Es bastante elemental (tal vez). Plata (y oro) es conocido a mostrar dos de la coordinación de los números en sus compuestos, namley, $2$$4$. Para empezar, podemos considerar $\ce{[Ag(OH)2]-}$ a ser nuestro primer complejo como en soluciones acuosas puede ser pensado como existente en un equilibrio con $\ce{Ag2O}$. Véase la nota de pie de página [1].

Un vistazo rápido a la orden de la fuerza de ligandos nos dice que $\ce{NH3}$ es un ligando más fuerte de $\ce{OH-}$. Lo que ahora pretendo hacer es comparar la estabilidad termodinámica de $\ce{[Ag(OH)2]-}$ con la de la diammine compleja $\ce{[Ag(NH3)2]-}$.

La fuerza de los ligandos es directamente proporcional a la estabilidad térmica de un complejo así que sí, la diammine complejo es más estable.

Un caso similar se observa con el cobre (I). Complejos de cianuro de cobre (I) son conocidos por ser muy estable y, por tanto, se prefiere la formación de un complejo con cianuro durante otros ligandos.

[1] no Obstante, diciendo: esto puede ser muy controvertido debido a que los Diagramas de Ellingham nos dicen que $\ce{Ag(OH)}$ ser inestable se convierte en $\ce{Ag2O}$, que es mucho más estable compuesto por plata. Sin embargo, en soluciones acuosas, un equilibrio de este tipo siempre puede existir.

Answer 2

Algunos pensamientos sobre el tema recibidos a través de correo electrónico de Jim Clark, el autor de la Chemguide sitio web. Espero que estos pensamientos, será de gran utilidad para los lectores, lo he puesto aquí (con el permiso del autor).

Yo no veo el problema aquí. El óxido de plata se forma en la reacción mediante la adición de iones de hidróxido de plata(I) los iones. En lugar de precipitar la plata(I) hidróxido, se deshidrata (ya sea total o parcialmente - no sé) a la plata(I) óxido. Pero como con cualquier otro componente insoluble, habrá un equilibrio entre el compuesto sólido y sus iones en solución - aunque fuertemente a la sólida lado de la de equilibrio.

Cuando se agrega solución de amoníaco, los complejos de plata(I) los iones a dar diamminesilver(I) los iones que son solubles. La posición de equilibrio de la reacción es bueno para el complejo lado.

Así que usted puede pensar en esto de dos maneras.

El amoníaco reacciona con la plata(I) los iones en el sólido de plata(I) óxido y entra en solución. El óxido de iones reaccionan con el agua para producir iones de hidróxido. O...

El amoníaco reacciona con la pequeña cantidad de plata(I) los iones ya en solución, y la precipitación equilibrio se desplaza para reemplazarlos. El sólido se extiende, por tanto, de vuelta en la solución de producción de los iones de hidróxido que se han agregado originalmente, pero con los iones de plata ahora principalmente complejado.

La primera forma es no sólo más simple, pero también, por supuesto, se aplica a cualquier sólido de plata(I) óxido de que usted podría tener - por ejemplo, una de plata(I) óxido de lustre en algún elemento de la plata, que puede ser removido por el paño con la solución de amoníaco (una fuente de amoníaco complejos de los iones de plata y agua para reaccionar con el óxido de iones.

Answer 3

$\ce{Ag2O}$ se disuelve en la solución de amoníaco y se disocia en iones. Las energías de solvatación proporcionadas por amoníaco es suficiente para el propósito. Ahora hay sólo un desnudo $\ce{Ag+}$ en la solución que es rápidamente atacado por las moléculas de dos $\ce{NH3}$ % de forma $\ce{[Ag(NH3)2]+}$.

$$\ce{Ag+ + 2NH3 -> [Ag(NH3)2]+}$$