Estoy confundido acerca de otro trabajo de investigación que utilizan método CASPT2. No estoy claro sobre cómo elegir espacio activo. ¿Qué puedo consultar a? (tutoriales comentarios, documentos o cualquier otra cosa)
Respuesta
¿Demasiados anuncios?
Elegir el espacio activo en cualquier cálculo con una multiconfigurational de referencia (estrategia casscf, RASSCF, GASSCF, CASPT2, NEVPT2, MRCI, y la lista continúa) requiere más química de la intuición que más comúnmente utilizado para la "caja negra" métodos de química cuántica, tales como la DFT. Aquí, química intuición significa el conocimiento ya existente sobre 1. el sistema bajo investigación, y 2. las propiedades que se calcula. Por ejemplo, un mínimo espacio activo puede ser suficiente para cualitativamente captura estática de correlación en un sistema, pero el espacio activo podría cambiar cuando la orientación de la excitación de las energías, y puede que vuelva a ser diferente a la hora de calcular acoplamiento spin-órbita constantes. Más específicamente, es la comprensión de lo que los orbitales son los más importantes en la composición de su función de onda y tienen la mayor influencia en las propiedades moleculares de interés. Desafortunadamente, esto también puede implicar un poco de ensayo y error.
Algunas recomendaciones muy generales sobre el flujo de trabajo para la realización de multiconfigurational cálculos están en la lista numerada de esta respuesta (sí, un enchufe descarado).
Aquí está una lista más completa de las referencias que he encontrado útil en mi propia investigación:
1, 2 son de diapositivas a partir del grupo que desarrolla GAMESS, uno de los mejores paquetes para multiconfigurational cálculos. El segundo conjunto de diapositivas, en particular, tiene ejemplos que ponen de relieve la química motivación para activos diferentes espacios dependiendo de la molécula y la propiedad (rotación interna de etileno, de la rotación interna en $\ce{H2C=NH}$, la disociación de la $\ce{H2C=O} \rightarrow \ce{CH2} + \ce{O}$, isomerización de bicyclobutane para el 1,3-butadieno, y otros).
3 (paywalled) es un sistema más formal de resumen de lo anterior. Excelente.
4 es un conjunto de muy detallado y de la teoría centrada diapositivas de los autores originales de DALTON. Me enlace a ellos sólo para la integridad; no hay muchos ejemplos prácticos aquí.
5 (paywalled) es un amplio artículo de revisión de los autores de COLÓN, con muchos ejemplos. Excelente.
6 (paywalled) es un artículo de los autores de COLÓN en la aplicación de multiconfigurational métodos a las geometrías de las moléculas pequeñas. Tiene buenas explicaciones sobre la elección de un espacio activo basado en configuraciones electrónicas.
Además, hay muchos otros recursos en línea que son más tutorial orientado a: 7, 8, 9, 10. Estos pueden parecen ser específicos del programa, pero la química es transferible entre los diferentes programas; sólo pequeños detalles técnicos de cómo configurar los cálculos deben de ser diferentes.
Por último, algunos programas han de niza ejemplos o consejos útiles en su documentación. DALTON (PDF), Molcas, y la ORCA (PDF) vienen a la mente.
